Controle da reatividade do ligante óxido nítrico em tetraaminas de rutênio(II)

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 1999
Autor(a) principal: Toledo Junior, José Carlos
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
complexos de rutênio
nitric oxide
óxido nítrico
ruthenium complexes
tetraaminas
tetraamines
Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-17102025-091439/
Resumo: Os complexos trans-Ru(NH3)4P(OR)3NO 2 (R = Me, iPr e EtCl) foram preparados e caracterizados. Os resultados de RPE, RMN (1H e 31P) e IV mostraram que esses compostos são melhor descritos como trans-[Ru(NH3)4P(OR)3NO]3+. O estudo eletroquímico deste íon em solução aquosa mostrou que os mesmos, após uma etapa de redução sobre o sítio de NO+, promovem rápida dissociação de NO0 (k0 = > 2,20 s1, 2,20 s1 e 1,20 s1 para R = iPr, Me e EtCl, respectivamente). O íon OH reage com os íons complexos trans-[Ru(NH3)4P(OR)3NO]2+ atacando o átomo de nitrogênio do ligante NO. Os produtos dessa reação são os respectivos nitrocompostos trans-[Ru(NH3)4P(OR)3NO2]+. Uma vez formados, os nitrocompostos sofrem aquação, descoordenando o íon NO2. A constante específica de velocidade de aquação do nitrocomposto mostrou-se diretamente proporcional ao aumento do pH. Os valores de Keq para a reação de formação do nitrocomposto obedecem à sequência: iPr (1,1 × 105 M1 s1) < Et (3,4 × 105 M1 s1) < Me (1,0 × 106 M1 s1). Essa ordem está em concordância com as propriedades eletrônicas (efeito e influência trans) dos ligantes P(OR)3 e, consequentemente, com o caráter positivo do ligante NO.
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