Polimerização fotoiniciada de monômeros vinílicos carregados
| Ano de defesa: | 2005 |
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| Tipo de documento: | Tese |
| Tipo de acesso: | Acesso aberto |
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| Instituição de defesa: |
Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
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| Departamento: |
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| País: |
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-09022026-165752/ |
Resumo: | Neste trabalho, estudou-se a polimerização fotoiniciada de monômeros vinílicos carregados, com ênfase no comportamento cinético e nas interações moleculares em meio aquoso. Foram utilizados sistemas iniciadores baseados em corantes orgânicos e co-iniciadores que atuam via transferência de elétrons ou abstração de hidrogênio. A investigação focou na influência da carga do monômero e da força iônica do meio sobre a velocidade de polimerização (Rp) e sobre o rendimento quântico de formação de radicais livres. Através de técnicas de fluorescência e fotólise por pulso de laser, foram determinadas as constantes de velocidade de supressão (kq) do estado excitado do corante pelos monômeros e co-iniciadores. Observou-se que a compartimentalização e a organização micelar de certos monômeros anfifílicos alteram significativamente a eficiência da fotoiniciação. Os polímeros resultantes foram caracterizados quanto à sua massa molar e polidispersidade. Os resultados indicam que a interação eletrostática entre as espécies excitadas e os monômeros carregados desempenha um papel crucial na cinética do processo, permitindo o controle da taxa de polimerização através do ajuste do pH e da concentração de sais no sistema. |
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Polimerização fotoiniciada de monômeros vinílicos carregadosPhotoinitiated polymerization of charged vinyl monomerschemical kineticscinética químicaelectron transfermonômeros vinílicosphotoinitiated polymerizationpolimerização fotoiniciadatransferência de elétronsvinyl monomersNeste trabalho, estudou-se a polimerização fotoiniciada de monômeros vinílicos carregados, com ênfase no comportamento cinético e nas interações moleculares em meio aquoso. Foram utilizados sistemas iniciadores baseados em corantes orgânicos e co-iniciadores que atuam via transferência de elétrons ou abstração de hidrogênio. A investigação focou na influência da carga do monômero e da força iônica do meio sobre a velocidade de polimerização (Rp) e sobre o rendimento quântico de formação de radicais livres. Através de técnicas de fluorescência e fotólise por pulso de laser, foram determinadas as constantes de velocidade de supressão (kq) do estado excitado do corante pelos monômeros e co-iniciadores. Observou-se que a compartimentalização e a organização micelar de certos monômeros anfifílicos alteram significativamente a eficiência da fotoiniciação. Os polímeros resultantes foram caracterizados quanto à sua massa molar e polidispersidade. Os resultados indicam que a interação eletrostática entre as espécies excitadas e os monômeros carregados desempenha um papel crucial na cinética do processo, permitindo o controle da taxa de polimerização através do ajuste do pH e da concentração de sais no sistema.In this work, the photoinitiated polymerization of charged vinyl monomers was studied, emphasizing kinetic behavior and molecular interactions in aqueous media. Initiator systems based on organic dyes and co-initiators acting via electron transfer or hydrogen abstraction were used. The investigation focused on the influence of monomer charge and ionic strength of the medium on the polymerization rate (Rp) and on the quantum yield of free radical formation. Through fluorescence techniques and laser flash photolysis, the quenching rate constants (kq) of the excited state of the dye by monomers and co-initiators were determined. It was observed that the compartmentalization and micellar organization of certain amphiphilic monomers significantly alter the efficiency of photoinitiation. The resulting polymers were characterized regarding their molar mass and polydispersity. The results indicate that the electrostatic interaction between the excited species and the charged monomers plays a crucial role in the kinetics of the process, allowing the control of the polymerization rate by adjusting the pH and salt concentration in the system.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPNeumann, Miguel GuillermoVelani, Hosana Maria Maciel2005-05-24info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-09022026-165752/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2026-02-13T17:52:02Zoai:teses.usp.br:tde-09022026-165752Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212026-02-13T17:52:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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Neste trabalho, estudou-se a polimerização fotoiniciada de monômeros vinílicos carregados, com ênfase no comportamento cinético e nas interações moleculares em meio aquoso. Foram utilizados sistemas iniciadores baseados em corantes orgânicos e co-iniciadores que atuam via transferência de elétrons ou abstração de hidrogênio. A investigação focou na influência da carga do monômero e da força iônica do meio sobre a velocidade de polimerização (Rp) e sobre o rendimento quântico de formação de radicais livres. Através de técnicas de fluorescência e fotólise por pulso de laser, foram determinadas as constantes de velocidade de supressão (kq) do estado excitado do corante pelos monômeros e co-iniciadores. Observou-se que a compartimentalização e a organização micelar de certos monômeros anfifílicos alteram significativamente a eficiência da fotoiniciação. Os polímeros resultantes foram caracterizados quanto à sua massa molar e polidispersidade. Os resultados indicam que a interação eletrostática entre as espécies excitadas e os monômeros carregados desempenha um papel crucial na cinética do processo, permitindo o controle da taxa de polimerização através do ajuste do pH e da concentração de sais no sistema. |
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