Polimerização de metil metacrilato fotoiniciado por pironina Y

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2005
Autor(a) principal: Cerminaro, Janaina Penteado
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-16102025-101026/
Resumo: Para avaliar o uso do corante como fotoiniciador foi estudado um sistema de polimerização de MMA fotoiniciado por Pironina Y e aminas aromáticas como co-iniciador. Muitos processos elementares envolvidos na polimerização global foram estudados individualmente, com a intenção de deduzir o mecanismo que leva à efetiva iniciação da polimerização. A eficiência da polimerização (determinada por gravimetria), é dependente das propriedades doadoras de elétrons dos substituintes das anilinas, e mostram uma dependência com os valores das constantes de Hammett cr para os subestituintes das anilinas estudadas . Por outro lado, a supressão da fluorescência da Pironina Y por anilinas substituídas está dentro do limite difusional (1,0 x 10-10 M-1 s-1 . O estudo dos transientes realizado por flash photolysi indicaram que a Pironina Y não está presente no estado triplete. As medidas de dilatometria foram realizadas com diferentes sistemas, em diversas concentrações de aminas aromáticas, na tentativa de estabelecer os parâmetros cinéticos da polimerização e o rendimento quântico da mesma. A dependência da conversão do monômero, em relação à concentração do co-iniciador mostra um máximo para concentrações de amina da ordem de 0.4 - 0.6 M. A média das massas moleculares dos polímeros obtidos foram determinadas por Cromatografia de Permeação por Gel (GPC) na ordem de 106 D.
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spelling Polimerização de metil metacrilato fotoiniciado por pironina YPhotoinitiated polymerization of methyl methacrylate by pyronin Yfotoiniciaçãomethyl methacrylatemetil metacrilatophotoinitiationpironina Ypolimerizaçãopolymerizationpyronin YPara avaliar o uso do corante como fotoiniciador foi estudado um sistema de polimerização de MMA fotoiniciado por Pironina Y e aminas aromáticas como co-iniciador. Muitos processos elementares envolvidos na polimerização global foram estudados individualmente, com a intenção de deduzir o mecanismo que leva à efetiva iniciação da polimerização. A eficiência da polimerização (determinada por gravimetria), é dependente das propriedades doadoras de elétrons dos substituintes das anilinas, e mostram uma dependência com os valores das constantes de Hammett cr para os subestituintes das anilinas estudadas . Por outro lado, a supressão da fluorescência da Pironina Y por anilinas substituídas está dentro do limite difusional (1,0 x 10-10 M-1 s-1 . O estudo dos transientes realizado por flash photolysi indicaram que a Pironina Y não está presente no estado triplete. As medidas de dilatometria foram realizadas com diferentes sistemas, em diversas concentrações de aminas aromáticas, na tentativa de estabelecer os parâmetros cinéticos da polimerização e o rendimento quântico da mesma. A dependência da conversão do monômero, em relação à concentração do co-iniciador mostra um máximo para concentrações de amina da ordem de 0.4 - 0.6 M. A média das massas moleculares dos polímeros obtidos foram determinadas por Cromatografia de Permeação por Gel (GPC) na ordem de 106 D.The polymerization of MMA using the dye Pyronine Y and aromatic amines as co-initiator as photoinitiator system was studied to ascertain the possibility of using the dye as photoinitiator. Several of the elemental steps involved in the global polymerization were studied individually in arder to deduce the mechanism leading to the effective initiation of polymerization. lt was found that the polymerization efficiencies (determined gravimetically), are function of the electron-donating properties of the substituents on the aniline, and can be correlated with the Hammett cr constant. On the other side, the fluorescence quenching rates of the dye by the amines are within the diffusion limit (1,0 x 10-10 M-1 s-1 and show no such dependence. The study of transients by flash photolysis indicates that Pyronine do not present triplet state. Dilatometric measurements were performed with the different systems different concentrations in arder to establish the kinetic parameters of polymerization and the quantum yield of polymerization. Dependence of the monomer conversion, as well as of the rate constants, with co-initiator concentration shows a maximum in the range 0.4 - 0.6 M. The mean molecular masses of the resulting polymers were determined by gel permeation chromatographic (GPC) and around 106 D.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPNeumann, Miguel GuillermoCerminaro, Janaina Penteado2005-04-18info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-16102025-101026/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-10-17T11:55:02Zoai:teses.usp.br:tde-16102025-101026Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-10-17T11:55:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false
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