Estudo de complexos macrociclicos: síntese, caracterização, estrutura e interações hiperfinas e superhiperfi nas no perclorato de 5,7,7,12,14,14- - hexametil-1,4,8,11-tetraazaciclotetradeca-4, ll-dienocobre(II)
| Ano de defesa: | 1989 |
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| Tipo de documento: | Dissertação |
| Tipo de acesso: | Acesso aberto |
| Idioma: | por |
| Instituição de defesa: |
Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
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| Departamento: |
Não Informado pela instituição
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| País: |
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-21102025-171110/ |
Resumo: | Foi feita a síntese do complexo macrocíclico perclorato de 5,7,7,12,14,14-hexametil-1,4,8,11-tetraazaciclotetradeca-4,11-dienoníquel(II) e a caracterização por espectroscopia UV-visível, infravermelho, e difração de raios-X, o que demonstrou ser o mesmo o isômero de forma trans no grupo imina do quadrado planar de nitrogênios da molécula. Esta forma isômera, por sua vez, apresenta três estereoisômeros, RR, SS e RS, que formam cristais em que aparecem formas racêmicas e enantiomórficas (Aα) e meso (Aβ). A estrutura cristalina da forma Aβ (monoclínica) foi determinada e a da forma Aα (ortorrômbica) confirmada, como subsídios para o estudo da interação hiperfina e superhiperfina do ligante com o metal central do quadrado planar, por ressonância paramagnética de elétrons em monocristais que continham cobre na proporção de 1:100 como substituinte. O estudo de RPE demonstrou a existência de dois centros paramagnéticos. A variação angular do espectro de cobre e os tensores da hamiltoniana de spin nos sistemas principais foram determinados. Foi feita uma discussão dos resultados e associados os centros paramagnéticos encontrados às posições possíveis na cela unitária. |
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Estudo de complexos macrociclicos: síntese, caracterização, estrutura e interações hiperfinas e superhiperfi nas no perclorato de 5,7,7,12,14,14- - hexametil-1,4,8,11-tetraazaciclotetradeca-4, ll-dienocobre(II)Study of macrocyclic complexes: synthesis, characterization, structure, and hyperfine and superhyperfine interactions in the perchlorate of 5,7,7,12,14,14-hexamethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradeca-4,11-dienecopper(II)caracterizaçãocharacterizationcomplexos macrocíclicosestruturahyperfine interactionsinterações hiperfinasmacrocyclic complexessíntesestructuresynthesisFoi feita a síntese do complexo macrocíclico perclorato de 5,7,7,12,14,14-hexametil-1,4,8,11-tetraazaciclotetradeca-4,11-dienoníquel(II) e a caracterização por espectroscopia UV-visível, infravermelho, e difração de raios-X, o que demonstrou ser o mesmo o isômero de forma trans no grupo imina do quadrado planar de nitrogênios da molécula. Esta forma isômera, por sua vez, apresenta três estereoisômeros, RR, SS e RS, que formam cristais em que aparecem formas racêmicas e enantiomórficas (Aα) e meso (Aβ). A estrutura cristalina da forma Aβ (monoclínica) foi determinada e a da forma Aα (ortorrômbica) confirmada, como subsídios para o estudo da interação hiperfina e superhiperfina do ligante com o metal central do quadrado planar, por ressonância paramagnética de elétrons em monocristais que continham cobre na proporção de 1:100 como substituinte. O estudo de RPE demonstrou a existência de dois centros paramagnéticos. A variação angular do espectro de cobre e os tensores da hamiltoniana de spin nos sistemas principais foram determinados. Foi feita uma discussão dos resultados e associados os centros paramagnéticos encontrados às posições possíveis na cela unitária.The perchlorate of the title macrocyclic diene-nickel(II) complex has been prepared and characterized by UV-visible and IR spectroscopy and X-ray diffraction. The trans-isomer of the diene-nickel(II) complex was identified and crystals were prepared and forms known as Aα and Aβ were obtained as single crystals. The X-ray structure of the Aβ form (monoclinic) was determined and of the Aα form (orthorhombic) confirmed and refined, as subsidies for the study of the hyperfine and superhyperfine interactions of ligand electrons and central metal in the square planar configuration of the complex. Copper was used and magnetic dilution of 1:100 in the isomorphous diamagnetic nickel macrocyclic matrix obtained. From the angular variation of the ESR spectra measured in three perpendicular planes of form Aβ crystals, values of the tensors g2 and g2A2 were determined in their respective principal systems. Superhyperfine lines were characterized and evidence for two paramagnetic centers established. Crystallographic and ESR results are discussed and correlated.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPRodrigues, EdsonLorencetti, Lilian de Lourdes1989-09-01info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-21102025-171110/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-10-24T14:48:02Zoai:teses.usp.br:tde-21102025-171110Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-10-24T14:48:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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Foi feita a síntese do complexo macrocíclico perclorato de 5,7,7,12,14,14-hexametil-1,4,8,11-tetraazaciclotetradeca-4,11-dienoníquel(II) e a caracterização por espectroscopia UV-visível, infravermelho, e difração de raios-X, o que demonstrou ser o mesmo o isômero de forma trans no grupo imina do quadrado planar de nitrogênios da molécula. Esta forma isômera, por sua vez, apresenta três estereoisômeros, RR, SS e RS, que formam cristais em que aparecem formas racêmicas e enantiomórficas (Aα) e meso (Aβ). A estrutura cristalina da forma Aβ (monoclínica) foi determinada e a da forma Aα (ortorrômbica) confirmada, como subsídios para o estudo da interação hiperfina e superhiperfina do ligante com o metal central do quadrado planar, por ressonância paramagnética de elétrons em monocristais que continham cobre na proporção de 1:100 como substituinte. O estudo de RPE demonstrou a existência de dois centros paramagnéticos. A variação angular do espectro de cobre e os tensores da hamiltoniana de spin nos sistemas principais foram determinados. Foi feita uma discussão dos resultados e associados os centros paramagnéticos encontrados às posições possíveis na cela unitária. |
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