Análise de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos nitrados (nitro-HPAs) em água por cromatografia líquida capilar (µLC)

• Ano de defesa: 2001
• Autor(a) principal: Toledo, Marcelo
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: análise de água; capillary liquid chromatography; contaminantes orgânicos; cromatografia líquida capilar; hidrocarbonetos policíclicos aromáticos nitrados; nitrated polycyclic aromatic hydrocarbons; nitro-HPAs; nitro-PAHs; organic contaminants; pollution; poluição; water analysis; µLC
• Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-29102025-111350/

Neste trabalho foi proposta uma metodologia analítica para determinação de nitropoliaromáticos (nitro-HPAs) em água. Para representar esta ampla categoria, 1-nitronaftaleno, 2-nitrofluoreno, 9-nitroantraceno, 3-nitrofluoranteno e 1-nitropireno foram escolhidos como compostos modelos. A cromatografia líquida capilar (µ-LC) foi utilizada como técnica analítica de separação e quantificação dos compostos, utilizando-se uma microcoluna de 25 cm de comprimento e 300 µm de diâmetro interno (ChromSIL) e acetonitrila/H2O (65:35 v/v) com uma vazão de 7 µL.min-1. Cada composto foi detectado no comprimento de onda de sua máxima absorbância: 1-nitronaftaleno (210 nm); 2-nitrofluoreno e 9-nitroantraceno (250 nm); 3-nitrofluoranteno e 1-nitropireno (230 nm), empregando o Microdetector UVIS 20 (FISONS), com cela de 8 mm e volume de 35 nL. O limite de detecção (LOD) obtido através deste modo de detecção foi relativamente alto, variando de 0,8 mg.L-1 (9-nitroantraceno) a 5,8 mg.L-1 (2-nitrofluoreno). Então, a redução eletroquímica foi proposta como uma alternativa para baixar os limites de detecção. Foram testados vários ultramicroeletrodos (UMEs) para determinar o potencial de redução destes compostos. Com o UME de Pt determinou-se que em -900 mV os compostos podem ser reduzidos. Na análise cromatográfica, experimentaram-se duas constituições caseiras de cela eletroquímica: uma constituída por um fio de Pt de 10 mm de comprimento e 50 µm de diâmetro, e outra constituída por um microdisco de 25 µm de diâmetro. Um fio de aço inoxidável foi utilizado como eletrodo de referência (ou pseudo-referência) em ambos os casos, mas apenas no segundo tipo de cela foi possível a obtenção de sinal. No desenvolvimento da metodologia foram experimentadas duas técnicas diferentes de extração: a extração em fase sólida (SPE) e a extração líquido-líquido (LLE). Na SPE, foram testadas as fases sólidas octadecilssilano (C18) e XAD-2 (resina de estireno-divinilbenzeno), eluindo-se com ACN e CH2Cl2. Na LLE também foi testada a eluição com ACN e CH2Cl2. A melhor recuperação foi obtida através da SPE com cartucho C18 e eluição com CH2Cl2, fornecendo recuperações entre 76 e 97% para todos os cinco nitro-HPAs estudados e valores de DPR inferiores a 4%.