O monóxido de carbono na interface eletroquímica: estudos de transferência de massa e eletrocatálise

• Ano de defesa: 2005
• Autor(a) principal: Gutierrez, Amanda Claro
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: carbon monoxide; electrocatalysis; electrochemical interface; eletrocatálise; interface eletroquímica; mass transfer; monóxido de carbono; transferência de massa
• Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-17122025-154111/

O uso do monóxido de carbono para explorar a interface eletroquímica tem contribuído para o esclarecimento de alguns fenômenos interfaciais inerentes ao comportamento de ânions especificamente adsorvidos sobre eletrodos de platina. Por outro lado, a interação entre o monóxido de carbono e a superfície de platina é muito forte e complexa. A doação/retrodoação de elétrons modifica o estado de carga do metal. A adsorção específica de SO42- sobre eletrodos de platina e a mudança de carga do metal na presença de CO, são estudados no presente trabalho, utilizando o método de deslocamento potenciostático de espécies adsorvidas, por monóxido de carbono. Os resultados indicaram que o sulfato está parcialmente descarregado na superfície do metal, transferindo 1,8 elétrons por ânion adsorvido. O potencial de carga total zero para a Pt(111) em HClO4 0,1M, foi determinado em 0,35V vs ERH (Eletrodo Reversível de Hidrogênio), que corresponde a 0,29V vs SHE (Standard Hydrogen Electrode). A adsorção de CO induz uma variação do potencial de carga total zero da platina para valores 0,7 V mais positivos, quando comparado ao valor da interface Pt/HClO4. Os experimentos realizados para inferir o estado superficial da platina na presença de CO adsorvido indicaram que a análise das respostas, em tempo, permite estudar a dinâmica da transferência de CO na interface eletroquímica. O deslocamento de hidrogênio por CO, em potencial constante, gerou um transiente capacitivo cuja análise, utilizando as Leis de Fick, permitiu estimar um parâmetro de transferência de massa para o CO () da ordem de 3 - 5 x 10-3 cm2 s-1, indicando a contribuição de componentes convectivos, que não foram identificados neste estudo.