Síntese, caracterização e análise morfológica de polianilina eletropolimerizada na presença de diferentes ácidos

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 1995
Autor(a) principal: Santos Junior, Jose Ribeiro dos
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Tese
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-11022026-151542/
Resumo: Neste trabalho foram analisados vários aspectos do comportamento eletroquímico e eletrônico de filmes de polianilina eletrosintetizados através de voltametria cíclica. Para tanto, foi estudado o efeito de diferentes variáveis de preparação, tais como, concentração de monômero, potencial de inversão na voltametria cíclica e composição do meio eletrolítico (ácido clorídrico, mistura ácido clorídrico e cloreto de cálcio, ácido canfor sulfônico e ácido polivinil sulfônico), no comportamento eletroquímico da polianilina. O estudo morfológico das amostras do polímero, obtidas nas diversas condições, foi realizado através da técnica de microscopia eletrônica. Técnicas espectroscópicas de UV-visível e infravermelho, Raios-X e medidas de condutividade foram utilizadas para caracterizar os filmes poliméricos. Através destas técnicas foi possível observar o fenômeno denominado de efeito de dopagem secundária. Em uma etapa posterior, os mesmos filmes foram estudados em meio aquoso de ácido cloridrico 1 M por espectroscopia de impedância ac. As amostras apresentaram pequenas diferenças entre si para um mesmo potencial em que foram feitas as medidas, exceto para ácido polivinil sulfônico que apresentou um índice de degradação mais alto a 1,1 V vs. ERH. Ainda, através desta técnica, foi possível observar o comportamento de um capacitor puro a potenciais onde o filme deveria ser mais condutivo. Foi ainda observada uma transição na resistência do filme passando por um mínimo quando o potencial é deslocado a cada 100 mV na direção em que o polímero vai do estado oxidado para o de reduzido. Finalmente, foi realizado um estudo sobre a potencialidade da aplicação do polímero como agente de proteção à processos de corrosão. As medidas de polarização dinâmica para amostras de aço 304, com e sem cobertura com polianilina, foram realizadas mostrando um aumento no potencial de corrosão da ordem de 270 mV. As medidas de perda de massa dessas amostras em ácido clorídrico 1 M resultaram em uma relação de perda de 500 mg do aço carbono não protegido para zero na amostra protegida com polianilina.
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O estudo morfológico das amostras do polímero, obtidas nas diversas condições, foi realizado através da técnica de microscopia eletrônica. Técnicas espectroscópicas de UV-visível e infravermelho, Raios-X e medidas de condutividade foram utilizadas para caracterizar os filmes poliméricos. Através destas técnicas foi possível observar o fenômeno denominado de efeito de dopagem secundária. Em uma etapa posterior, os mesmos filmes foram estudados em meio aquoso de ácido cloridrico 1 M por espectroscopia de impedância ac. As amostras apresentaram pequenas diferenças entre si para um mesmo potencial em que foram feitas as medidas, exceto para ácido polivinil sulfônico que apresentou um índice de degradação mais alto a 1,1 V vs. ERH. Ainda, através desta técnica, foi possível observar o comportamento de um capacitor puro a potenciais onde o filme deveria ser mais condutivo. Foi ainda observada uma transição na resistência do filme passando por um mínimo quando o potencial é deslocado a cada 100 mV na direção em que o polímero vai do estado oxidado para o de reduzido. Finalmente, foi realizado um estudo sobre a potencialidade da aplicação do polímero como agente de proteção à processos de corrosão. As medidas de polarização dinâmica para amostras de aço 304, com e sem cobertura com polianilina, foram realizadas mostrando um aumento no potencial de corrosão da ordem de 270 mV. As medidas de perda de massa dessas amostras em ácido clorídrico 1 M resultaram em uma relação de perda de 500 mg do aço carbono não protegido para zero na amostra protegida com polianilina.This work analyses different aspects of the electrochemical and electronic behaviour of polianiline eletrosynthetized by cyclic voltammetry. In this sense, it was studied the effect of different variables of preparation as, monomer concentration, inversion potential in the cyclic voltammetry and the composition of the electrolytic medium (hydrochloric acid, hydrochloric acid and calcium chloride mixture, camphorsulfonic acid and polivynilsulfonic acid) in the electrochemical behaviour of polianiline. The morphological study of the polymer samples obtained under different conditions, was carried out by the electronic microscopy technique. UV-visible and infrared spectroscopy, x-rays and conductivity measurements were used to characterise the polymer films. By these techniques it was possible to observe the phenomena called secondary doping effect. In a posterior step, the same films were studied in 1 M hydrochloric acid aqueous solution by ac impedance spectroscopy. The samples showed small differences between them at the same potential used to perform the measurements, except for polivynilsulfonic acid that presented higher degradation index at 1.11 V versus HER. Still by this technique, it was possible to observe a pure capacitor behaviour at potentials where the film should be more conductive. It was also observed a transition in the film resistance passing through a minimum when the potential is shifted by 100 mV steps in the direction corresponding to the change from the oxidised to the reduced state of the polymer. Finally, it was carried out a study about the application potentiality of the polymer as protective agent to corrosion processes. The dynamic polarisation measurements showed that for 304 steel, with and without protection of polianiline, there is an increase on the corrosion potential around 270 mV. The weight lost determination of those samples in the presence of hydrochloric acid 1 M resulted in a relation of 500 mg to the unprotected steel to zero in the samples protect by polianiline.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPMotheo, Artur de JesusSantos Junior, Jose Ribeiro dos1995-10-27info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-11022026-151542/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2026-03-03T12:31:03Zoai:teses.usp.br:tde-11022026-151542Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212026-03-03T12:31:03Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false
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