As reações de eletroxidação de metanol e monóxido de carbono: novos aspectos e novas interpretações
| Ano de defesa: | 2005 |
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| Tipo de documento: | Tese |
| Tipo de acesso: | Acesso aberto |
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Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
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| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-05022026-100951/ |
Resumo: | Neste trabalho, as reações de eletroxidação de metanol e monóxido de carbono sobre eletrodos de platina foram estudadas utilizando-se técnicas eletroquímicas e espectroscopia de infravermelho in situ (FTIR). O estudo da oxidação de CO sobre Pt(111) mostrou que o processo ocorre através de um mecanismo de Langmuir-Hinshelwood, onde a formação de espécies OHads em potenciais baixos é o passo determinante da velocidade. A oxidação de metanol foi investigada em diferentes concentrações e temperaturas, revelando que a formação de CO2 ocorre via um caminho paralelo que não envolve necessariamente o COads como intermediário obrigatório em todas as condições. Verificou-se que a estrutura da água na interface eletrodo/solução, influenciada pela presença de CO adsorvido, desempenha um papel fundamental na cinética de oxidação. Os resultados sugerem que a formação de ligações de hidrogênio entre moléculas de água e espécies oxigenadas na superfície facilita o transporte de prótons e a transferência de elétrons. Além disso, foram discutidos os efeitos da morfologia da superfície e da presença de diferentes ânions do eletrólito suporte na atividade eletrocatalítica. |
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As reações de eletroxidação de metanol e monóxido de carbono: novos aspectos e novas interpretaçõesThe electro-oxidation reactions of methanol and carbon monoxide: new aspects and new interpretationscarbon monoxideelectro-oxidationeletroxidaçãometanolmethanolmonóxido de carbonoplatinaplatinumNeste trabalho, as reações de eletroxidação de metanol e monóxido de carbono sobre eletrodos de platina foram estudadas utilizando-se técnicas eletroquímicas e espectroscopia de infravermelho in situ (FTIR). O estudo da oxidação de CO sobre Pt(111) mostrou que o processo ocorre através de um mecanismo de Langmuir-Hinshelwood, onde a formação de espécies OHads em potenciais baixos é o passo determinante da velocidade. A oxidação de metanol foi investigada em diferentes concentrações e temperaturas, revelando que a formação de CO2 ocorre via um caminho paralelo que não envolve necessariamente o COads como intermediário obrigatório em todas as condições. Verificou-se que a estrutura da água na interface eletrodo/solução, influenciada pela presença de CO adsorvido, desempenha um papel fundamental na cinética de oxidação. Os resultados sugerem que a formação de ligações de hidrogênio entre moléculas de água e espécies oxigenadas na superfície facilita o transporte de prótons e a transferência de elétrons. Além disso, foram discutidos os efeitos da morfologia da superfície e da presença de diferentes ânions do eletrólito suporte na atividade eletrocatalítica.In this work, the electro-oxidation reactions of methanol and carbon monoxide on platinum electrodes were studied using electrochemical techniques and in situ infrared spectroscopy (FTIR). The study of CO oxidation on Pt(111) showed that the process occurs through a Langmuir-Hinshelwood mechanism, where the formation of OHads species at low potentials is the rate-determining step. Methanol oxidation was investigated at different concentrations and temperatures, revealing that CO2 formation occurs via a parallel pathway that does not necessarily involve COads as a mandatory intermediate under all conditions. It was found that the water structure at the electrode/solution interface, influenced by the presence of adsorbed CO, plays a fundamental role in the oxidation kinetics. The results suggest that the formation of hydrogen bonds between water molecules and oxygenated species on the surface facilitates proton transport and electron transfer. Furthermore, the effects of surface morphology and the presence of different support electrolyte anions on the electrocatalytic activity were discussed.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPVielstich, Teresa Benita Iwasita deBatista, Elisete Aparecida2005-11-25info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-05022026-100951/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2026-02-09T19:58:02Zoai:teses.usp.br:tde-05022026-100951Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212026-02-09T19:58:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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