Estudos fotofísicos de derivados poli-hidroxilados de flavona ligados ao cátion Al3+

• Ano de defesa: 1999
• Autor(a) principal: Gutierrez, Amanda Claro
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: Al3+ cation; cação Al3+; derivados poli-hidroxilados de flavona; estudos fotofísicos; flavonóides; flavonoids; photophysical studies; polyhydroxylated flavone derivatives
• Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-25092025-151119/

Neste trabalho é apresentado o estudo da associação do cátion Al3+ com derivados poli-hidroxilados de flavona, tais como quercetina e morin, pela combinação das técnicas de espectroscopia eletrônica de absorção e de emissão. O número de espécies em solução foi determinado com a aplicação do método de cálculo do rank das matrizes de absorbância e a estequiometria foi avaliada pelo método de Job. Em metanol, a formação de dois complexos com estequiometrias 1:1 e 2:1 (morin:alumínio), envolvendo somente ligação no sítio carbonílico da cromona. A superfície de decaimento de fluorescência deste sistema é biexponencial com tempos de vida de 4.3 e 2.0 ns para os complexos 1:1 e 2:1, respectivamente. A análise do rank da matriz obtida pelo espectro de emissão resolvido no tempo indica a presença de duas espécies fluorescentes, em concordância com os resultados obtidos por espectroscopia de absorção UV-Visível. No caso da quercetina, ocorre a formação preferencial de dois complexos com estequiometrias 1:1 e 1:2 (quercetina:alumínio) onde, além da complexação ao sítio da cromona, observa-se também a associação do cátion ao catecol ligado na posição 2 do anel pirona. Os tempos de vida destes complexos são, respectivamente, 1.8 e 3.5 ns, com rendimentos quânticos de emissão de 0.04 e 0.1. Para o sistema quercetina-alumínio, a análise da variação da absorbância e da contribuição ponderada dos tempos de vida com a concentração do cátion Al3+ possibilitou a determinação das constantes de associação para formação do complexo 1:1 (K1) e para o complexo 1:2 (K2). Na temperatura de 298 K, K1 = 1.7 x 107 M-1 e K2 = 2.3 x 104 M-1, o que mostra que a complexação no sítio central da cromona é bem mais efetiva que a complexação do cátion no grupo catecol. Através da variação de K2 com a temperatura, foi estimado o valor de entalpia de formação do complexo 1:2 com um valor de -5,7 Kcal/mol. Para ambos os sistemas investigados, o aparecimento de emissão de fluorescência dos complexos se deve à inibição da transferência intramolecular de próton no estado excitado, devido à associação do cátion alumínio ao sítio da carbonila do anel pirona. A variação da intensidade relativa de fluorescência com a concentração de alumínio tem um comportamento sigmoidal devido à existência de mais de um equilíbrio de complexação em um processo cooperativo de associação.