Investigação do comportamento térmico de complexos anidro de pirrolidinoditiocarbamatos
| Ano de defesa: | 2001 |
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| Tipo de documento: | Dissertação |
| Tipo de acesso: | Acesso aberto |
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Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
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| País: |
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-29092025-102921/ |
Resumo: | Pirrolidinoditiocarbamatos dos metais da primeira linha de transição foram sintetizados em meio anidro. Os complexos metálicos anidros sintetizados e caracterizados foram submet idos à análise por termogravimétria (TG) e calorimetria exploratória diferencial (DSC), sob atmosferas dinâmicas de ar e nitrogênio. Os estudos termoanalíticos foram realizados para avaliação da estabilidade térmica, bem como dos mecanismos de decomposição térmica , através da caracterização dos intermediários e produtos finais de decomposição. Resultados de cinética de decomposição térmica, utilizando métodos não isotérmicos, foram obtidos para avaliar a energia de ativação e o fator pré exponencial. Os estudos termograv imétricos da maioria dos complexos revelaram a ocorrência de uma perda de massa inicial atribuída a uma etapa de sublimação seguida de decomposição sob aquecimento dinâmico e sublimação acompanhada de decomposição sob aquecimento isotérmico. Sob condições de atmosfera oxidante (ar), os complexos originaram como produto final óxidos metálicos e em atmosfera inerte (nitrogênio), originaram sulfetos metálicos. As curvas DSC foram utilizadas para caracterizar processos de fusão, transição cristalina e outros que não envolvam perdas de massa. Os estudos cinéticos revelaram que o comp lexo de ferro apresenta a maior energia de ativação, sugerindo um menor raio iônico para o metal no complexo. |
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Investigação do comportamento térmico de complexos anidro de pirrolidinoditiocarbamatosInvestigation of the thermal behavior of anhydrous pyrrolidinedithiocarbamate complexesanhydrous complexescomplexos anidrocomportamento térmicopirrolidinoditiocarbamatospyrrolidinedithiocarbamatestermogravimetriathermal behaviorthermogravimetryPirrolidinoditiocarbamatos dos metais da primeira linha de transição foram sintetizados em meio anidro. Os complexos metálicos anidros sintetizados e caracterizados foram submet idos à análise por termogravimétria (TG) e calorimetria exploratória diferencial (DSC), sob atmosferas dinâmicas de ar e nitrogênio. Os estudos termoanalíticos foram realizados para avaliação da estabilidade térmica, bem como dos mecanismos de decomposição térmica , através da caracterização dos intermediários e produtos finais de decomposição. Resultados de cinética de decomposição térmica, utilizando métodos não isotérmicos, foram obtidos para avaliar a energia de ativação e o fator pré exponencial. Os estudos termograv imétricos da maioria dos complexos revelaram a ocorrência de uma perda de massa inicial atribuída a uma etapa de sublimação seguida de decomposição sob aquecimento dinâmico e sublimação acompanhada de decomposição sob aquecimento isotérmico. Sob condições de atmosfera oxidante (ar), os complexos originaram como produto final óxidos metálicos e em atmosfera inerte (nitrogênio), originaram sulfetos metálicos. As curvas DSC foram utilizadas para caracterizar processos de fusão, transição cristalina e outros que não envolvam perdas de massa. Os estudos cinéticos revelaram que o comp lexo de ferro apresenta a maior energia de ativação, sugerindo um menor raio iônico para o metal no complexo.Pirrolidinedithiocarbamate complexes of elements of the first transition row were prepared from anhydrous media. The resulting anhydrous compounds were submitted to thermogravimetry (TG) and differential scanning calorimetry (DSC), under dynamic nitrogen and air atmospheres. Thermoanalytical studies were performed in arder to evaluate the thermal stability and the thermal decomposition pathways were stablished by characterizing the intermediates and final decomposition products. Data from kinetic investigation under non-isothermic procedures were used to evaluate the activation energy and pre-exponential factor. The thermogravimetric data reavealed that the most of complexes presented an initial mass loss related with to a sublimation step followed by decomposition under dynamic heating or a simultaneous sublimation/decomposition step under isothermic heating. Under oxidizing atmosphere (air) metallic oxides were the main final products while sulphites were the major final products under nitrogen. The DSC curves were used to characterize processes such as melting, crystalline changes and other processes where mass loss is not involved. The kinetic results showed that the iron (IlI) complex presents the higher activation energy, suggesting a smaller ionic radius to this metal in the series investigated.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPChierice, Gilberto OrivaldoCouto, Andréa Boldarini2001-02-09info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-29092025-102921/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-09-29T16:13:02Zoai:teses.usp.br:tde-29092025-102921Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-09-29T16:13:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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Pirrolidinoditiocarbamatos dos metais da primeira linha de transição foram sintetizados em meio anidro. Os complexos metálicos anidros sintetizados e caracterizados foram submet idos à análise por termogravimétria (TG) e calorimetria exploratória diferencial (DSC), sob atmosferas dinâmicas de ar e nitrogênio. Os estudos termoanalíticos foram realizados para avaliação da estabilidade térmica, bem como dos mecanismos de decomposição térmica , através da caracterização dos intermediários e produtos finais de decomposição. Resultados de cinética de decomposição térmica, utilizando métodos não isotérmicos, foram obtidos para avaliar a energia de ativação e o fator pré exponencial. Os estudos termograv imétricos da maioria dos complexos revelaram a ocorrência de uma perda de massa inicial atribuída a uma etapa de sublimação seguida de decomposição sob aquecimento dinâmico e sublimação acompanhada de decomposição sob aquecimento isotérmico. Sob condições de atmosfera oxidante (ar), os complexos originaram como produto final óxidos metálicos e em atmosfera inerte (nitrogênio), originaram sulfetos metálicos. As curvas DSC foram utilizadas para caracterizar processos de fusão, transição cristalina e outros que não envolvam perdas de massa. Os estudos cinéticos revelaram que o comp lexo de ferro apresenta a maior energia de ativação, sugerindo um menor raio iônico para o metal no complexo. |
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