Hidrogenação de dióxido de carbono para hidrocarbonetos líquidos: simulação de processo e avaliações.
| Ano de defesa: | 2025 |
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Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/3/3137/tde-12032026-082134/ |
Resumo: | As emissões antrópicas de CO são a principal causa do aquecimento global e representam mais de 75% das emissões de gases de efeito estufa. Apesar dos avanços no uso de fontes de energia renovável, as emissões de CO ainda persistem, o que torna essencial o desenvolvimento de tecnologias de captura, utilização e armazenamento de carbono (CCUS). O CO pode ser convertido em produtos de alto valor agregado, fortalecendo a cadeia de valor da CCUS. Entre as rotas de valorização do CO, a reação reversa de deslocamento gás-água (RWGS) destaca-se como uma alternativa sustentável para a produção de gás de síntese (syngas), o qual pode ser utilizado como precursor na síntese de hidrocarbonetos por meio da síntese Fischer-Tropsch (SFT). Esta tese, desenvolvida no âmbito do projeto COCHEM liderado pela Repsol Sinopec Brasil, tem como foco a simulação e avaliação da reação RWGS integrada à produção de hidrogênio via eletrólise da água e à SFT para produção de hidrocarbonetos líquidos. O objetivo é a produção de hidrocarbonetos na faixa do diesel, oferecendo uma alternativa viável para a utilização do CO na transição energética. Foram analisadas diferentes configurações para uma planta de produção de diesel a partir de CO. Estas incluíram eletrólise da água com membrana de troca prótonica, reatores de leito fixo convencionais e com membrana permeável à água para a reação RWGS, tecnologias de purificação de syngas como adsorção por oscilação de pressão e absorção com metildietanolamina, reatores de leito fixo para a SFT, uma etapa de hidrotratamento e uma coluna de destilação atmosférica. As configurações foram avaliadas sob os aspectos técnico, econômico e ambiental, incluindo Avaliação do Ciclo de Vida e Limites Planetários. Uma contribuição central desta tese está no desenvolvimento de uma avaliação integrada e sistêmica que combina simulação rigorosa dos processos com essas análises. Diferentemente da maioria dos estudos, que tratam essas dimensões separadamente, este trabalho adota uma abordagem holística que permite compreender com maior profundidade os trade-offs, sinergias e gargalos associados à produção de combustíveis a partir de CO. Todas as configurações mostraram-se tecnicamente viáveis, com conversões de carbono para hidrocarbonetos líquidos variando entre 71% e 75%. A análise econômica indicou que o processo é altamente dependente da produção de H e apresenta inviabilidade econômica, com valores presentes líquidos negativos. Do ponto de vista ambiental, a configuração que utiliza o reator de membrana para a reação RWGS apresentou desempenho superior em comparação à produção de diesel convencional, especialmente em relação ao potencial de aquecimento global e à demanda energética primária. A tese oferece percepções sobre os desafios do escalonamento tecnológico de rotas para produção de combustíveis a partir de CO e identifica pontos-chave de alavancagem que são essenciais para o avanço de sistemas CCUS. De modo geral, o processo apresenta vantagens ambientais e tecnológicas relevantes, mas ainda é economicamente inviável nas condições atuais. Otimização de processos, redução de custos e marcos regulatórios favoráveis são essenciais para viabilizar a utilização sustentável do CO e alinhar essas tecnologias às fronteiras planetárias e às metas climáticas de longo prazo. |
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Hidrogenação de dióxido de carbono para hidrocarbonetos líquidos: simulação de processo e avaliações.Carbon dioxide hydrogenation to liquid hydrocarbons: process simulation and assessments.Carbon capture and utilizationCO2-to-diesel conversionDióxido de carbonoFischer-Tropsch synthesisGreen hydrocarbonsHidrocarbonetosProcessos químicosReverse water-gas shiftSimulaçãoAs emissões antrópicas de CO são a principal causa do aquecimento global e representam mais de 75% das emissões de gases de efeito estufa. Apesar dos avanços no uso de fontes de energia renovável, as emissões de CO ainda persistem, o que torna essencial o desenvolvimento de tecnologias de captura, utilização e armazenamento de carbono (CCUS). O CO pode ser convertido em produtos de alto valor agregado, fortalecendo a cadeia de valor da CCUS. Entre as rotas de valorização do CO, a reação reversa de deslocamento gás-água (RWGS) destaca-se como uma alternativa sustentável para a produção de gás de síntese (syngas), o qual pode ser utilizado como precursor na síntese de hidrocarbonetos por meio da síntese Fischer-Tropsch (SFT). Esta tese, desenvolvida no âmbito do projeto COCHEM liderado pela Repsol Sinopec Brasil, tem como foco a simulação e avaliação da reação RWGS integrada à produção de hidrogênio via eletrólise da água e à SFT para produção de hidrocarbonetos líquidos. O objetivo é a produção de hidrocarbonetos na faixa do diesel, oferecendo uma alternativa viável para a utilização do CO na transição energética. Foram analisadas diferentes configurações para uma planta de produção de diesel a partir de CO. Estas incluíram eletrólise da água com membrana de troca prótonica, reatores de leito fixo convencionais e com membrana permeável à água para a reação RWGS, tecnologias de purificação de syngas como adsorção por oscilação de pressão e absorção com metildietanolamina, reatores de leito fixo para a SFT, uma etapa de hidrotratamento e uma coluna de destilação atmosférica. As configurações foram avaliadas sob os aspectos técnico, econômico e ambiental, incluindo Avaliação do Ciclo de Vida e Limites Planetários. Uma contribuição central desta tese está no desenvolvimento de uma avaliação integrada e sistêmica que combina simulação rigorosa dos processos com essas análises. Diferentemente da maioria dos estudos, que tratam essas dimensões separadamente, este trabalho adota uma abordagem holística que permite compreender com maior profundidade os trade-offs, sinergias e gargalos associados à produção de combustíveis a partir de CO. Todas as configurações mostraram-se tecnicamente viáveis, com conversões de carbono para hidrocarbonetos líquidos variando entre 71% e 75%. A análise econômica indicou que o processo é altamente dependente da produção de H e apresenta inviabilidade econômica, com valores presentes líquidos negativos. Do ponto de vista ambiental, a configuração que utiliza o reator de membrana para a reação RWGS apresentou desempenho superior em comparação à produção de diesel convencional, especialmente em relação ao potencial de aquecimento global e à demanda energética primária. A tese oferece percepções sobre os desafios do escalonamento tecnológico de rotas para produção de combustíveis a partir de CO e identifica pontos-chave de alavancagem que são essenciais para o avanço de sistemas CCUS. De modo geral, o processo apresenta vantagens ambientais e tecnológicas relevantes, mas ainda é economicamente inviável nas condições atuais. Otimização de processos, redução de custos e marcos regulatórios favoráveis são essenciais para viabilizar a utilização sustentável do CO e alinhar essas tecnologias às fronteiras planetárias e às metas climáticas de longo prazo.Anthropogenic CO emissions are the main cause of global warming and account for more than 75% of greenhouse gas emissions. Despite advances in the use of renewable energy sources, CO emissions still persist, making the development of carbon capture, utilization, and storage (CCUS) technologies essential. CO can be converted into high-value-added products, strengthening the CCUS value chain. Among the CO valorization routes, the reverse water-gas shift (RWGS) reaction stands out as a sustainable alternative for the production of synthesis gas (syngas), which can be used as a precursor in the synthesis of hydrocarbons via FischerTropsch synthesis (FTS). This thesis, developed within the scope of the COCHEM project led by Repsol Sinopec Brasil, focuses on the simulation and evaluation of the RWGS reaction integrated with hydrogen production via water electrolysis and FTS for the production of liquid hydrocarbons. The goal is to produce hydrocarbons in the diesel range, offering a viable alternative for CO utilization in the energy transition. Different configurations were analyzed for a diesel production plant based on CO. These included water electrolysis with a proton exchange membrane (PEM), conventional fixed-bed reactors and membrane-assisted fixed-bed reactors for the RWGS reaction, syngas purification technologies such as pressure swing adsorption (PSA) and absorption with methyldiethanolamine (MDEA), fixed-bed reactors for FTS, a hydrotreatment step, and an atmospheric distillation column. The configurations were evaluated from technical, economic, and environmental perspectives, including Life Cycle Assessment and the Planetary Boundaries framework. A central contribution of this thesis lies in the development of an integrated and systemic assessment that combines rigorous process simulation with these analyses. Unlike most studies that address these dimensions separately, this work adopts a holistic approach that enables a deeper understanding of the trade-offs, synergies, and bottlenecks associated with CO-based fuel production. All configurations proved to be technically feasible, with carbon conversions to liquid hydrocarbons ranging from 71% to 75%. The economic analysis indicated that the process is highly dependent on hydrogen production and is currently economically unfeasible, with negative net present values. From an environmental standpoint, the configuration using the membrane reactor for the RWGS reaction showed superior performance compared to conventional diesel production, especially regarding global warming potential and primary energy demand. The thesis provides insights into the challenges of scaling up technological routes for CO-based fuel production and identifies key leverage points that are essential for advancing next-generation CCUS systems. Overall, the process shows relevant environmental and technological advantages, but remains economically unviable under current conditions. Process optimization, cost reduction, and favorable regulatory frameworks are essential to enable the sustainable use of CO and align these technologies with planetary boundaries and long-term climate goals.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPAlves, Rita Maria de BritoBresciani, Antonio EsioKulay, Luiz AlexandreSantos, Magno Fonseca2025-09-12info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/3/3137/tde-12032026-082134/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2026-03-12T11:32:02Zoai:teses.usp.br:tde-12032026-082134Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212026-03-12T11:32:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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