Reforma a vapor de metano: preparação de catalisador níquel/alumina com promotor e ensaios catalíticos

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2001
Autor(a) principal: Maluf, Silvia Salua
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-23102025-164102/
Resumo: Dentre os principais processos industriais de obtenção de hidrogênio encontra-se o de reforma a vapor do metano, que ocorre sobre catalisador de Ni/Al2O3. O processo de reforma a vapor é acompanhado pela indesejada formação de depósitos de espécies carbonáceas, particularmente filamentos de carbono, os quais levam a uma destruição mecânica do catalisador, tornando sua desativação irreversível. Por isso, uma das propriedades mais importantes de um bom catalisador para reação de reforma a vapor é a sua resistência à coqueificação. Entre as propostas para melhorar o desempenho do catalisador encontra-se a adição de promotores, que aumentem a resistência à formação de coque, à matriz Ni/Al2O3. Catalisadores MoOx/Ni/Al2O3 foram preparados, caracterizados e submetidos a ensaios catalíticos na reação de reforma a vapor de metano com o objetivo de avaliar o efeito do teor de molibdênio sobre a velocidade de deposição do coque. A matriz Ni/Al2O3 foi obtida pelo método da precipitação simultânea com razões molares Ni/Al iguais a 1,5 e 3,0. Quatro teores mássicos de molibdênio, 0,05%, 0,5%, 1,0% e 2,0%, foram adicionados ao sistema pelo método da impregnação com excesso de solvente. Os compostos foram caracterizados por Espectrometria de Emissão Atômica por Plasma Induzido, Difração de Raios-X, Redução a Temperatura Programada, Determinação da Área Total Superficial, Determinação da Área Metálica, Espectroscopia por Espalhamento Raman e Espectroscopia Fotoeletrônica de Raios-X. Os ensaios catalíticos foram realizados com razões molares de alimentação H2Oν/C iguais a 4:1 e 2:1, utilizando-se micro-reator tubular de leito fixo de quartzo, com os produtos da reação analisados em linha por um cromatógrafo a gás. Na condição de alimentação H2Oν/C = 4:1, todos os catalisadores apresentaram-se estáveis durante as 30 h de reação, com elevadas conversões de C. Na condição H2Oν/C = 2:1, somente o catalisador com 0,05%Mo permaneceu estável durante o tempo de ensaio, sendo que os demais não resistiram por muito tempo mediante a severa desativação por coqueificação. Os resultados dos ensaios catalíticos mostram que a atividade específica dos sítios varia devido a uma provável ocorrência de interação eletrônica entre o níquel e espécies MoOx, de modo a se causar uma menor redutibilidade dos sítios de Ni, sugerindo-se, então, uma diminuição da velocidade de desidrogenização do CH4 e maior facilidade em se ocorrer o processo de gaseificação das espécies \"C\".
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Entre as propostas para melhorar o desempenho do catalisador encontra-se a adição de promotores, que aumentem a resistência à formação de coque, à matriz Ni/Al2O3. Catalisadores MoOx/Ni/Al2O3 foram preparados, caracterizados e submetidos a ensaios catalíticos na reação de reforma a vapor de metano com o objetivo de avaliar o efeito do teor de molibdênio sobre a velocidade de deposição do coque. A matriz Ni/Al2O3 foi obtida pelo método da precipitação simultânea com razões molares Ni/Al iguais a 1,5 e 3,0. Quatro teores mássicos de molibdênio, 0,05%, 0,5%, 1,0% e 2,0%, foram adicionados ao sistema pelo método da impregnação com excesso de solvente. Os compostos foram caracterizados por Espectrometria de Emissão Atômica por Plasma Induzido, Difração de Raios-X, Redução a Temperatura Programada, Determinação da Área Total Superficial, Determinação da Área Metálica, Espectroscopia por Espalhamento Raman e Espectroscopia Fotoeletrônica de Raios-X. Os ensaios catalíticos foram realizados com razões molares de alimentação H2Oν/C iguais a 4:1 e 2:1, utilizando-se micro-reator tubular de leito fixo de quartzo, com os produtos da reação analisados em linha por um cromatógrafo a gás. Na condição de alimentação H2Oν/C = 4:1, todos os catalisadores apresentaram-se estáveis durante as 30 h de reação, com elevadas conversões de C. Na condição H2Oν/C = 2:1, somente o catalisador com 0,05%Mo permaneceu estável durante o tempo de ensaio, sendo que os demais não resistiram por muito tempo mediante a severa desativação por coqueificação. Os resultados dos ensaios catalíticos mostram que a atividade específica dos sítios varia devido a uma provável ocorrência de interação eletrônica entre o níquel e espécies MoOx, de modo a se causar uma menor redutibilidade dos sítios de Ni, sugerindo-se, então, uma diminuição da velocidade de desidrogenização do CH4 e maior facilidade em se ocorrer o processo de gaseificação das espécies \"C\".The methane steam reforming over Ni/Al2O3 is the main industrial route for hydrogen production. However, the nickel supported catalyst is susceptible to the deactivation or the destruction by coke deposition. The carbon dissolves in the nickel crystallite and it diffuses through the nickel, leading to formation of a carbon whisker, which results in fragmentation of the catalyst. Modification of such catalyst, like incorporation of suitable promoters, is desirable to achieve reduction of the methane hydrogenolysis and/or promotion of the carbon gasification. Then, MoOx/Ni/Al2O3 catalysts were prepared, characterized and tested on the methane steam reforming and the effect of molybdenum load on the rate of coke formation was studied. The Ni/Al2O3 catalysts were prepared by simultaneous precipitation, with Ni/Al molar ratios of 1.5 and 3.0. The amount of molybdenum was varied from 0.05% to 2% and the promoted catalysts were prepared by impregnating the nickel-alumina with aqueous solution of the molybdenum salt, followed by drying and calcination. The characterization of the catalysts was performed by plasma spectrometry, X-ray diffraction, temperature programmed reduction, N2 adsorption (BET surface area), TPD of H2, Raman spectroscopy and XPS. Catalytic tests with H2O/C feed molar ratios of 4:1 and 2:1 were carried out in a fixed-bed quartz micro-reactor and the effluents were analyzed with on-line gas chromatography. With H2O/C = 4:1 all the catalysts presented high and stable activity during the period of study of 30 h. On the other hand, with H2O/C = 2:1, only the 0.05% MoNi/Al2O3 catalyst was stable, while the others presented deactivation due to carbon deposition. The specific activity of the catalytic sites changes with the molybdenum load, suggesting the occurrence of an electronic interaction between nickel and molybdenum. The Mo in Ni catalysts may result in a synergic effect, as a result of a probable electron transfer from the molybdenum oxide to the nickel, resulting in an increase of the electronic density of the catalyst.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPAssaf, Elisabete MoreiraMaluf, Silvia Salua2001-06-08info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-23102025-164102/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-10-24T12:56:02Zoai:teses.usp.br:tde-23102025-164102Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-10-24T12:56:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false
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