Determinação da estrutura do diisoticianato-bis (1-fenil-3,5-dimetil-pirazol) cobalto (II)

• Ano de defesa: 1979
• Autor(a) principal: Rodrigues, Ana Maria Goncalves Dias
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: 1-fenil-3,5-dimetil-pirazol; 1-phenyl-3,5-dimethylpyrazole; cobalt(II); cobalto(II); crystal Structure; diisothiocyanato; diisotiocianato; estrutura cristalina
• Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-26092025-101509/

Esta dissertação consta de três capítulos. No primeiro, são apresentados alguns fundamentos teóricos, básicos para a determinação de estruturas utilizando-se técnicas de difração de raios-X por monocristais. Os métodos utilizados por nós, na determinação da estrutura molecular e cristalina do complexo diisotiocianato-bis(1-fenil-3,5-dimetilpirazol)cobalto(II), são tratados com maior ênfase. No segundo capítulo, há uma descrição do procedimento experimental envolvido; isto é, da resolução e do refinamento da estrutura propriamente ditos. No capítulo final são apresentados e discutidos os resultados obtidos. O composto Co(NCS)2(C11H12N2)2 forma cristais de cor azul intensa com hábito acicular, pertencendo ao sistema monoclínico. Os dados cristalinos são: grupo espacial P21/c; a = 14,612(7) Å; b = 9,016(5) Å; c = 22,39(2) Å; α = γ = 90°; β = 118,85(5)°; V = 2584 Å3; Z = 4; dobs = 1,33 g·cm-3; dcalc = 1,34 g·cm-3. Foram coletadas 3160 reflexões únicas com o difratômetro automático CAD-4 da Enraf-Nonius, usando radiação monocromatizada MoK, e após aplicação do critério de aceitação I > 3(I), foram retidas 1898 reflexões para uso na análise da estrutura. A estrutura foi resolvida utilizando-se os Métodos Diretos, juntamente com aplicações sucessivas da técnica de Fourier diferença. Um mapa de E obtido através dos Métodos Diretos (MULTAN) mostrou um pico que foi identificado como o átomo de cobalto. Os átomos restantes foram encontrados através de mapas de Fourier diferença. A estrutura foi então refinada pelo método de mínimos quadrados. O valor final encontrado para o fator de concordância R foi 0,067, omitindo-se as reflexões não observadas, e 0,069 incluindo-as. O átomo de Co apresenta-se tetracoordenado, ligado a dois anéis pirazólicos (via nitrogênio) e a dois tiocianatos (via nitrogênio), numa estrutura tetraédrica irregular. As distâncias e ângulos interatômicos encontrados foram: CoN1 = 1,962(6) Å; CoN2 = 1,947(6) Å; CoN3 = 2,036(5) Å; CoN4 = 2,022(6) Å; N1CoN2 = 108,24(25)0; N2CoN3 = 107,04(23)0; N3CoN4 = 112,36(21)0; N4CoN1 = 106,32(24)0.