Síntese, caracterização e reatividade de nitrito e nitrosilo derivados de fosfano complexos de tetraaminrutênio (II)

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 1988
Autor(a) principal: Santos, Lucidio de Sousa
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Tese
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
fosfano complexos
nitrite
nitrito
nitrosilo
nitrosyl
phosphane complexes
rutênio
ruthenium
Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-12022026-103007/
Resumo: Foram estudadas espectrofotometricamente, empregando-se técnica \"stopped-flow\", as reações de substituição: trans-[Ru(NH3)4P(III)(H2O)]2+ + NO2- ⇋ trans-[Ru(NH3)4P(III)(NO2)]+ + H2O onde: P(III) = P(OEt)3 e PPh3; a 25 °C; CH+ = 10-11 M. Em nenhum dos casos foi possível verificar evidências de saturação para os gráficos kobsd versus CNO2-. Os valores de k1, k-1 e Keq calculados foram 385 M-1s-1, 5 s-1 e 76 M-1 para P(III) = P(OEt)3 e 35 M-1s-1, 4 × 10-2 s-1 e 8,9 × 102 M-1 para P(III) = PPh3. Os parâmetros de ativação para a substituição da molécula de H2O no complexo trans-[Ru(NH3)4P(III)(H2O)]2+ por NO2- foram estimados. Os compostos trans-[Ru(NH3)4P(III)(NO2)](PF6) foram isolados e caracterizados por espectroscopia eletrônica, vibracional, voltametria cíclica, condutometria e microanálise. Os complexos trans-[Ru(NH3)4P(III)(NO2)](PF6) são convertidos em complexos nitrosilo na presença de soluções ácidas e reconvertidos em complexos nitro por adição de álcalis. Estudos de E.P.R. e R.N.M. sugerem que estes complexos são diamagnéticos e podem ser representados como espécies Ru(II)-NO+. A redução de um elétron conduz a espécies formuladas como Ru(II)-NO0.
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