Perovskitas dopadas com terras raras como fósforos persistentes na região do Vermelho

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2024
Autor(a) principal: Figueirêdo, Franciele Ferreira da Silva
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-30042025-183606/
Resumo: Materiais do tipo perovskitas vem sendo largamente estudados ao longo dos anos devido suas propriedades óticas e magnéticas quando associados a íons lantanídeos e por isso, diversos processos de síntese têm sido desenvolvidos a fim de facilitar sua obtenção e uso. Com esse objetivo, foram sintetizadas perovskitas de titanato de cálcio (CaTiO3) e niobato de sódio (NaNbO3) através da síntese de estado sólido assistido por micro-ondas. Esse método permitiu a síntese destes materiais com alta pureza e persistência, com tempo de síntese ótimo de 45 minutos e potência mínima de 500 watts em micro-ondas doméstico adaptado. A estrutura e a pureza de fase dos materiais foram investigadas através da difração de raios X (método do pó) e microscopia eletrônica de varredura (MEV) onde pode-se observar a pureza do material em relação ao método de síntese e o tamanho das partículas formadas em escalas micrométricas e em alguns casos nanométricas (CaTiO3:Pr3+). Os materiais também foram submetidos a espectroscopia no infravermelho (IV) onde pode-se observar as perturbações vibracionais causadas pela inserção do dopante. O band gap das matrizes CaTiO3 (3,58 eV) e NaNbO3 (3,31 eV) foi obtido através do gráfico Tauc-Plot da função de KubelkaMunk onde os resultados concordaram com a literatura. As propriedades da luminescência persistente foram investigadas primeiramente para os materiais dopados com praseodímio através da espectrofluorimetria onde pode-se comprovar a persistência dos materiais cuja melhor concentração foi de 0,01% para o CaTiO3:Pr3+ e 0,1% para o NaNbO3:Pr3+. Em relação ao tempo de persistência estes ficaram em torno de 100 a 120 segundos. As matrizes também foram estudadas com os dopantes cério e térbio variando sua concentração onde não foi observada persistência apesar das espécies escolhidas para dopagem possuírem similaridade em termos de estados de oxidação o que sugere que outros processosestão competindo com o mecanismo Metal to metal charge transfer (MMCT) observado apenas quando dopado com o íon Pr3+.
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A estrutura e a pureza de fase dos materiais foram investigadas através da difração de raios X (método do pó) e microscopia eletrônica de varredura (MEV) onde pode-se observar a pureza do material em relação ao método de síntese e o tamanho das partículas formadas em escalas micrométricas e em alguns casos nanométricas (CaTiO3:Pr3+). Os materiais também foram submetidos a espectroscopia no infravermelho (IV) onde pode-se observar as perturbações vibracionais causadas pela inserção do dopante. O band gap das matrizes CaTiO3 (3,58 eV) e NaNbO3 (3,31 eV) foi obtido através do gráfico Tauc-Plot da função de KubelkaMunk onde os resultados concordaram com a literatura. As propriedades da luminescência persistente foram investigadas primeiramente para os materiais dopados com praseodímio através da espectrofluorimetria onde pode-se comprovar a persistência dos materiais cuja melhor concentração foi de 0,01% para o CaTiO3:Pr3+ e 0,1% para o NaNbO3:Pr3+. Em relação ao tempo de persistência estes ficaram em torno de 100 a 120 segundos. As matrizes também foram estudadas com os dopantes cério e térbio variando sua concentração onde não foi observada persistência apesar das espécies escolhidas para dopagem possuírem similaridade em termos de estados de oxidação o que sugere que outros processosestão competindo com o mecanismo Metal to metal charge transfer (MMCT) observado apenas quando dopado com o íon Pr3+.Perovskite-type materials have been widely studied over the years due to their optical and magnetic properties when associated with lanthanides ions. Therefore, several synthesis processes have been developed to facilitate their obtaining and use. With this objective in mind, calcium titanate (CaTiO3) and sodium niobate (NaNbO3) perovskites were synthesized through microwave-assisted solid-state synthesis. This method allowed the synthesis of these materials with high purity and persistence, with an optimal synthesis time of 45 minutes and a minimum power of 500 watts in an adapted domestic microwave. The structure and phase purity of the materials were investigated through X-ray diffraction (powder method) and scanning electron microscopy (SEM) where the purity of the material regarding the synthesis method and particle size could be observed. formed on micrometric scales and, in some cases, nanometric scales (CaTiO3:Pr3+). The materials were also subjected to infrared (IR) spectroscopy where the vibrational disturbances caused by the insertion of the dopant could be observed. The band gap of the CaTiO3 (3.58 eV) and NaNbO3 (3.31 eV) matrices was obtained using the Tauc-Plot graph of the Kubelka-Munk function where the results agreed with the literature. Persistent luminescence properties were initially investigated for materials doped with praseodymium using spectrofluorimetry. It was possible to confirm the persistence of materials with optimal concentrations of 0.01% for CaTiO3:Pr3+ and 0.1% for NaNbO3:Pr3+. Regarding persistence time, it ranged from approximately 100 to 120 seconds. The matrices were also studied with the dopants cerium and terbium varying their concentration where no persistence was observed despite the species chosen for doping having similarity in terms of oxidation states, which suggests that other processes are competing with the Metal-to-metal mechanism. charge transfer (MMCT) observed only when doped with the Pr3+ ion.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPRodrigues, Lucas Carvalho VelosoFigueirêdo, Franciele Ferreira da Silva2024-05-02info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-30042025-183606/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-06-03T20:28:02Zoai:teses.usp.br:tde-30042025-183606Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-06-03T20:28:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false
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