Estudo eletroquímico do mecanismo de redução da 2,6,6-trimetal-4-dioxolona-cicloex-2-enona: uma cetona de importância na síntese de produtos naturais

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 1983
Autor(a) principal: Andrade, Adalgisa Rodrigues de
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
4-cetoisoforona
4-Keto-isophorone
electrochemical mechanism
electrochemistry
eletroquímica
mecanismo eletroquímico
redução
reduction
Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-24072025-094019/
Resumo: O mecanismo de redução em eletrodo de mercúrio do cetal da 4-ceto-isoforona foi investigado por várias técnicas eletroquírnicas tais como: polarografia DC e AC, coulometria e eletrólise a potencial controlado e voltametria cíclica. Os resultados obtidos pelos vários estudos indicam que ocorre a redução da dupla ligação do anel formando a cetona saturada corno produto principal da redução. Polarograficamente, observou-se uma única onda de dois elétrons que apresentou uma certa irreversibilidade. A irreversibilidade apresentada pelos estudos polarográficos foi confirmada pelos estudos de voltametria cíclica. Atribui-se o comportamento irreversível observado à reação química de protonação posterior à segunda transferência eletrônica ou a uma combinação do efeito da protonação com um certo grau de irreversibilidade da segunda transferência eletrônica. Estudos de coulometria a potencial controlado trouxeram fortes evidências da existência da dimerização do radical formado após a entrada do primeiro elétron sendo a contribuição da dimerização no mecanismo eletródico menos importante em pH\'s básicos. Nas condições experimentais usadas na eletrólise exaustiva obtém-se essencialmente o monômero sendo a formação do dímero insignificante. Foi proposto um mecanismo detalhado para explicar as observações experimentais. O mecanismo proposto para a redução do cetal da 4-ceto-isoforona é do tipo ECEC na faixa de pH de 6,0 a 9,6 para pH\'s superiores a 9,6 o mecanismo proposto é do tipo EECC.
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