Estudo Eletroquímico do mecanismo de redução do citral
| Ano de defesa: | 1988 |
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| Tipo de documento: | Tese |
| Tipo de acesso: | Acesso aberto |
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| Instituição de defesa: |
Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
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| Departamento: |
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| País: |
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-13082025-110314/ |
Resumo: | Foi investigado o mecanismo de redução do citral, em meio ácido e básico, sobre eletrodo de mercúrio, utilizando diversas técnicas eletroquímicas: polarografia d.e. e a.c., voltametria cíclica (V.C.), cronoamperometria de duplo salto, coulometria e eletrólise a potencial controlado. Foi empregado um solvente misto constituído de H2O:EtOH (80:20 v/v). Nesse meio, verifica-se a adsorção no eletrodo tanto do citral quanto do(s) produto(s) de redução. A adição de TX-100 à solução elimina os efeitos da adsorção e permite a comparação dos resultados experimentais com as teorias atualmente disponíveis para investigação mecanística. Em pH ácido, a redução do citral, nas condições polarográficas, ocorre por um mecanismo do tipo CEEC. À medida que o pH da solução é deslocado para a região básica, observa-se uma mudança no mecanismo, sendo o Disp 2 o mais apropriado para representar o comportamento experimental nessa faixa de pH. Verifica-se que os produtos obtidos na redução do citral dependem da técnica eletroquímica empregada. Nas condições experimentais da polarografia e V.C., obtém-se exclusivamente um monômero, resultante da redução da dupla ligação etilênica conjugada à carbonila (citronelal). Quando se realizam coulometria e eletrólise a potencial controlado, observa-se, além do monômero, a formação de dois dímeros. |
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Estudo Eletroquímico do mecanismo de redução do citralElectrochemical investigation of citral reductioncitralcitralelectrochemicaleletroquímicamecanismomechanismreduçãoreductionFoi investigado o mecanismo de redução do citral, em meio ácido e básico, sobre eletrodo de mercúrio, utilizando diversas técnicas eletroquímicas: polarografia d.e. e a.c., voltametria cíclica (V.C.), cronoamperometria de duplo salto, coulometria e eletrólise a potencial controlado. Foi empregado um solvente misto constituído de H2O:EtOH (80:20 v/v). Nesse meio, verifica-se a adsorção no eletrodo tanto do citral quanto do(s) produto(s) de redução. A adição de TX-100 à solução elimina os efeitos da adsorção e permite a comparação dos resultados experimentais com as teorias atualmente disponíveis para investigação mecanística. Em pH ácido, a redução do citral, nas condições polarográficas, ocorre por um mecanismo do tipo CEEC. À medida que o pH da solução é deslocado para a região básica, observa-se uma mudança no mecanismo, sendo o Disp 2 o mais apropriado para representar o comportamento experimental nessa faixa de pH. Verifica-se que os produtos obtidos na redução do citral dependem da técnica eletroquímica empregada. Nas condições experimentais da polarografia e V.C., obtém-se exclusivamente um monômero, resultante da redução da dupla ligação etilênica conjugada à carbonila (citronelal). Quando se realizam coulometria e eletrólise a potencial controlado, observa-se, além do monômero, a formação de dois dímeros.The reduction mechanism of citral at a mercury electrode was investigated using several electrochemical techniques, including d.e. and a.c. polarography, cyclic voltammetry, double potential step chronoamperometry, controlled potential coulometry, and electrolysis. A mixed solvent (H2O:EtOH 80:20 v/v) was employed. In this medium, strong adsorption of both the reactant and the reduction product(s) on the electrode surface was observed. The addition of TX-100 to the solution eliminated this adsorption, allowing for comparison of the experimental results with modern mechanistic theories. In acidic medium, under polarographic and cyclic voltammetric conditions, the behavior of citral can be described by a CEEC mechanism. As the pH shifts toward basic conditions, a change in the reduction mechanism occurs. In basic solutions, the polarographic and cyclic voltammetric behavior is better described by a Disp 2 mechanism. The reduction products obtained depend on the electrochemical technique employed. Under polarographic or cyclic voltammetric conditions, only one reduction product is observedthe saturated aldehyde (citronellal). Under macro-scale electrolysis conditions, two different types of dimers, in addition to the two-electron reduction product, are formed.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPBoodts, Julien Francoise ColetaAndrade, Adalgisa Rodrigues de1988-10-20info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-13082025-110314/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-08-14T12:19:02Zoai:teses.usp.br:tde-13082025-110314Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-08-14T12:19:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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