Efeito do meio na redução catalítica homogênea do cloreto de benzila

• Ano de defesa: 1985
• Autor(a) principal: Ribeiro, Marilia Soares
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: benzyl chloride; catálise; catalysis; cloreto de benzila; efeito do meio; homogeneous catalytic reduction; mecanismo de reação; medium effect; organic reaction; reação orgânica; reaction mechanism; redução catalítica homogênea; solvent; solvente
• Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-30102025-172803/

A catálise redox homogênea na redução do cloreto de benzila por radicais ânions derivados do antraceno e do 9,10-difenilantraceno foi estudada por voltametria cíclica em soluções de N,N-dimetilformamida contendo sais de tetraetilamônio, com diferentes ânions, como eletrólitos suporte. O efeito do meio na cinética e no mecanismo dessas reações foi determinado como de segunda importância no caso do antraceno, onde foi estabelecido um controle cinético puro pela transferência eletrônica homogênea. O valor da constante de velocidade para aquela reação foi determinado como k1 = 1,48 × 104 M-1s-1 para todos os eletrólitos suporte utilizados, estando em concordância com valores apresentados em literatura prévia. Para o caso do 9,10-difenilantraceno, foi observado um forte efeito do eletrólito presente no meio, a partir dos voltamogramas obtidos e dos valores calculados de k1, indicando uma influência marcante do ânion do eletrólito sobre o mecanismo geral do processo. Isso foi interpretado em termos de uma reversibilidade parcial da reação de ruptura da ligação carbono-halogênio, subsequente à transferência eletrônica homogênea na presença de íons cloreto. O efeito foi menos pronunciado para íons brometo e quase inexistente para soluções de perclorato. Tal interpretação está de acordo com a eficiência catalítica medida para o sistema nos vários eletrólitos suporte.