Contribuições para o desenvolvimento de biorrefinaria lignocelulósica baseada em palha soja

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2025
Autor(a) principal: Brito Filho, José Américo Gomes de
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Tese
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/74/74133/tde-13082025-142536/
Resumo: Com o objetivo de utilizar a palha de soja, um resíduo agroindustrial abundante no Brasil e no mundo, como material lignocelulósico para o abastecimento de biorrefinarias de segunda geração, este estudo visou à otimização das condições de pré-tratamento organosolv com catálise básica para a obtenção de glicose e ligninas técnicas. O pré-tratamento organosolv foi otimizado por meio de um Delineamento Composto Central Rotacional (DCCR), investigando a influência de quatro variáveis independentes (temperatura, tempo reacional e concentrações de NaOH e etanol), tendo como resposta a recuperação de glicose após hidrólise enzimática da biomassa pré-tratada, e de forma secundária a lignina recuperada do licor de pré-tratamento por meio de precipitação com ácido. A biomassa obtida após cada pré-tratamento foi enzimaticamente hidrolisada e a recuperação de glicose determinada com relação à massa de palha de soja que iniciou o processo. As biomassas bruta e pré-tratadas nas condições otimizadas foram caracterizadas pelas técnicas de espectroscopia no infravermelho (FTIR), difração de raios X (DRX), análise termogravimétrica (TG/DTG) e microscopia eletrônica de varredura (MEV). As ligninas precipitadas a partir do licor de pré-tratamento em condições ótimas de recuperação de glicose foram caracterizadas pelas técnicas de FTIR, TG/DTG e ressonância magnética nuclear (RMN), incluindo a técnica qualitativa de HSQC (Heteronuclear Single Quantum Correlation), e a técnica de ³¹P, que possibilitou a quantificação de hidroxilas alifáticas e aromáticas. Como resultado do processo de otimização foram determinadas três condições para recuperação de glicose: Ot.1 (150 °C, 35 minutos, 45% de etanol e 4% de NaOH), que resultou na recuperação de 79,9% da glicose presente na biomassa bruta como glicana e 12,3% de lignina técnica (considerando a massa de entrada no processo); Ot.2 (170 °C, 60 minutos, 40% de etanol e 4% de NaOH), com recuperação de 76,6% de glicose e 14,5% de lignina técnica; e Ot.3 (170 °C, 50 minutos, 20% de etanol e 3,2% de NaOH), de onde pode-se recuperar 76,3% de glicose e 12,2% de lignina técnica. A eficiência de deslignificação nas amostras obtidas em condições otimizadas pôde ser claramente evidenciada pelos aumentos dos teores de glicanas com relação à biomassa bruta (Ot.1 = 122%, Ot.2 = 148% e Ot.3 = 135%), bem como, pelos resultados obtidos pelas técnicas de caracterização. As caracterizações realizadas nas ligninas recuperadas sugerem claramente a presença de complexos do tipo lignina-carboidrato (LCC), com menores teores destes complexos nas ligninas Ot.2 e Ot.3. As maiores concentrações de hidroxilas alifáticas foram encontradas na lignina Ot.1, enquanto as maiores concentrações de ligninas fenólicas foram obtidas nas ligninas Ot.2 e Ot.3, indicando uma maior aplicabilidade destas últimas como eventuais substituintes de fenol na indústria química. Os resultados obtidos contribuem para o avanço no entendimento da estrutura química e das aplicações potenciais de materiais derivados da palha de soja, fortalecendo sua viabilidade como matéria-prima em biorrefinarias modernas.
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O pré-tratamento organosolv foi otimizado por meio de um Delineamento Composto Central Rotacional (DCCR), investigando a influência de quatro variáveis independentes (temperatura, tempo reacional e concentrações de NaOH e etanol), tendo como resposta a recuperação de glicose após hidrólise enzimática da biomassa pré-tratada, e de forma secundária a lignina recuperada do licor de pré-tratamento por meio de precipitação com ácido. A biomassa obtida após cada pré-tratamento foi enzimaticamente hidrolisada e a recuperação de glicose determinada com relação à massa de palha de soja que iniciou o processo. As biomassas bruta e pré-tratadas nas condições otimizadas foram caracterizadas pelas técnicas de espectroscopia no infravermelho (FTIR), difração de raios X (DRX), análise termogravimétrica (TG/DTG) e microscopia eletrônica de varredura (MEV). As ligninas precipitadas a partir do licor de pré-tratamento em condições ótimas de recuperação de glicose foram caracterizadas pelas técnicas de FTIR, TG/DTG e ressonância magnética nuclear (RMN), incluindo a técnica qualitativa de HSQC (Heteronuclear Single Quantum Correlation), e a técnica de ³¹P, que possibilitou a quantificação de hidroxilas alifáticas e aromáticas. Como resultado do processo de otimização foram determinadas três condições para recuperação de glicose: Ot.1 (150 °C, 35 minutos, 45% de etanol e 4% de NaOH), que resultou na recuperação de 79,9% da glicose presente na biomassa bruta como glicana e 12,3% de lignina técnica (considerando a massa de entrada no processo); Ot.2 (170 °C, 60 minutos, 40% de etanol e 4% de NaOH), com recuperação de 76,6% de glicose e 14,5% de lignina técnica; e Ot.3 (170 °C, 50 minutos, 20% de etanol e 3,2% de NaOH), de onde pode-se recuperar 76,3% de glicose e 12,2% de lignina técnica. A eficiência de deslignificação nas amostras obtidas em condições otimizadas pôde ser claramente evidenciada pelos aumentos dos teores de glicanas com relação à biomassa bruta (Ot.1 = 122%, Ot.2 = 148% e Ot.3 = 135%), bem como, pelos resultados obtidos pelas técnicas de caracterização. As caracterizações realizadas nas ligninas recuperadas sugerem claramente a presença de complexos do tipo lignina-carboidrato (LCC), com menores teores destes complexos nas ligninas Ot.2 e Ot.3. As maiores concentrações de hidroxilas alifáticas foram encontradas na lignina Ot.1, enquanto as maiores concentrações de ligninas fenólicas foram obtidas nas ligninas Ot.2 e Ot.3, indicando uma maior aplicabilidade destas últimas como eventuais substituintes de fenol na indústria química. Os resultados obtidos contribuem para o avanço no entendimento da estrutura química e das aplicações potenciais de materiais derivados da palha de soja, fortalecendo sua viabilidade como matéria-prima em biorrefinarias modernas.With the aim of utilizing soybean straw, an abundant agro-industrial residue in Brazil and worldwide, as a lignocellulosic material for supplying second-generation biorefineries, this study focused on optimizing the conditions of the organosolv pretreatment with alkaline catalysis for the recovery of glucose and technical lignins. The organosolv pretreatment was optimized using a Central Composite Rotational Design (CCRD), investigating the influence of four independent variables (temperature, reaction time, and concentrations of NaOH and ethanol), with glucose recovery after enzymatic hydrolysis of the pretreated biomass as the main response variable, and, secondarily, the recovery of lignin precipitated from the pretreatment liquor by acid precipitation.The biomass obtained after each pretreatment condition was enzymatically hydrolyzed, and glucose recovery was calculated based on the initial mass of soybean straw used in the process. The raw and pretreated biomasses under optimized conditions were characterized using Fourier-transform infrared spectroscopy (FTIR), X-ray diffraction (XRD), thermogravimetric analysis (TGA/DTG), and scanning electron microscopy (SEM). Lignins precipitated from the pretreatment liquor under optimal glucose recovery conditions were characterized by FTIR, TGA/DTG, and nuclear magnetic resonance (NMR), including qualitative Heteronuclear Single Quantum Correlation (HSQC) and ³¹P NMR, the latter enabling the quantification of aliphatic and aromatic hydroxyl groups. As a result of the optimization process, three conditions for glucose recovery were determined: Ot.1 (150 °C, 35 minutes, 45% ethanol, and 4% NaOH), which resulted in the recovery of 79.9% of the glucose present in the raw biomass as glucan and 12.3% technical lignin (based on initial input mass); Ot.2 (170 °C, 60 minutes, 40% ethanol, and 4% NaOH), with 76.6% glucose recovery and 14.5% technical lignin; and Ot.3 (170 °C, 50 minutes, 20% ethanol, and 3.2% NaOH), from which 76.3% glucose and 12.2% technical lignin were recovered. The effectiveness of delignification under optimized conditions was clearly evidenced by the increase in glucan content compared to the raw biomass (Ot.1 = 122%, Ot.2 = 148%, and Ot.3 = 135%), as well as by the results obtained from the characterization techniques. The characterizations performed on the recovered lignins clearly suggest the presence of lignincarbohydrate complexes (LCCs), with lower amounts of these complexes found in Ot.2 and Ot.3 lignins. Higher concentrations of aliphatic hydroxyl groups were observed in Ot.1 lignin, while higher concentrations of phenolic lignins were found in Ot.2 and Ot.3, indicating greater potential for these lignins to replace phenol in the chemical industry. The results obtained contribute to advancing the understanding of the chemical structure and potential applications of materials derived from soybean straw, strengthening its viability as a feedstock for modern biorefineries.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPTonin, Fernando GustavoBrito Filho, José Américo Gomes de2025-04-25info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/74/74133/tde-13082025-142536/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-08-13T19:50:02Zoai:teses.usp.br:tde-13082025-142536Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-08-13T19:50:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false
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