Isolamento e caracterização de ligninas organossolve de palha de trigo
| Ano de defesa: | 2000 |
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| Tipo de documento: | Tese |
| Tipo de acesso: | Acesso aberto |
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| Instituição de defesa: |
Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
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| País: |
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-26022026-111753/ |
Resumo: | A utilização de resíduos de agricultura intensiva como matéria prima para a indústria química é ainda pouca explorada, apesar dos grandes volumes produzidos anualmente em todo o mundo. Parte das limitações que contribuem para esse pouco uso pode ser encontrada na ausência de tecnologias de processamento para estes materiais, particularmente a separação de seus componentes macromoleculares e a conversão deles em produtos de maior valor de mercado. A palha de trigo está compreendida entre os resíduos agrícolas pouco explorados e se constitui na matéria prima objeto do presente estudo. Constituída de celulose, polioses e lignina, além de outros constituintes minoritários, a palha de trigo pode ser processada por diferentes métodos de deslignificação. Neste trabalho foi estudada a deslignificação organossolve em acetona-água da palha de trigo, com ênfase no comportamento cinético e topoquímico do processo, e também a aplicação de tratamento por explosão a vapor como único tratamento ou como pré-tratamento para posterior processamento organossolve. As ligninas obtidas nas diferentes condições experimentais foram isoladas e caracterizadas quanto à composição química e funcional por técnicas de análises por via úmida e espectroscópicas, para determinação de conteúdo de hidroxilas fenólicas, determinação de massa molar, por cromatografia de exclusão por tamanho, teor de metoxilas e percentual de grupos guaiacila, siringila e p-hidroxifenila de cada lignina isolada. O tratamento com acetona-água nas condições mais severas, levou a rendimentos de polpa da ordem de 45%, correspondendo a 84% de deslignificação. As energias de ativação para a fase principal e residual de deslignificação apresentaram valores de 89,3 kJ/mol e 63,0 kJ/mol, respectivamente já que não foi possível a observação da fase inicial. As amostras de ligninas analisadas por cromatografia de exclusão por tamanho apresentaram baixas massas molares (~1000 daltons) e baixa polidispersividade (1,4), características que são favoráveis para a preparação de derivados de lignina. Os teores de metoxila por anel aromático diminuem com o aumento de temperatura e tempo de polpação, o que é característico em um processo de deslignificação. Para o estudo por explosão a vapor foram utilizadas temperaturas variando de 190 a 210ºC e tempos de exposição ao vapor de 2 a 4 minutos (tempo de residência). As palhas de trigo explodidas por vapor apresentaram características bastante diferentes, no que diz respeito à composição química e estrutura física da palha. Características essas diferenciadas pelas condições experimentais utilizadas, isto é, temperatura do vapor e tempo de residência da amostra no vapor. Esse tratamento mostrou-se seletivo para extração de polioses, resultando em polpas com altos teores de celulose e lignina. |
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Isolamento e caracterização de ligninas organossolve de palha de trigoIsolation and characterization of organosolv lignins from wheat strawcinética de deslignificaçãodelignification kineticsexplosão a vaporlignina organossolveorganosolv ligninpalha de trigosteam explosionwheat strawA utilização de resíduos de agricultura intensiva como matéria prima para a indústria química é ainda pouca explorada, apesar dos grandes volumes produzidos anualmente em todo o mundo. Parte das limitações que contribuem para esse pouco uso pode ser encontrada na ausência de tecnologias de processamento para estes materiais, particularmente a separação de seus componentes macromoleculares e a conversão deles em produtos de maior valor de mercado. A palha de trigo está compreendida entre os resíduos agrícolas pouco explorados e se constitui na matéria prima objeto do presente estudo. Constituída de celulose, polioses e lignina, além de outros constituintes minoritários, a palha de trigo pode ser processada por diferentes métodos de deslignificação. Neste trabalho foi estudada a deslignificação organossolve em acetona-água da palha de trigo, com ênfase no comportamento cinético e topoquímico do processo, e também a aplicação de tratamento por explosão a vapor como único tratamento ou como pré-tratamento para posterior processamento organossolve. As ligninas obtidas nas diferentes condições experimentais foram isoladas e caracterizadas quanto à composição química e funcional por técnicas de análises por via úmida e espectroscópicas, para determinação de conteúdo de hidroxilas fenólicas, determinação de massa molar, por cromatografia de exclusão por tamanho, teor de metoxilas e percentual de grupos guaiacila, siringila e p-hidroxifenila de cada lignina isolada. O tratamento com acetona-água nas condições mais severas, levou a rendimentos de polpa da ordem de 45%, correspondendo a 84% de deslignificação. As energias de ativação para a fase principal e residual de deslignificação apresentaram valores de 89,3 kJ/mol e 63,0 kJ/mol, respectivamente já que não foi possível a observação da fase inicial. As amostras de ligninas analisadas por cromatografia de exclusão por tamanho apresentaram baixas massas molares (~1000 daltons) e baixa polidispersividade (1,4), características que são favoráveis para a preparação de derivados de lignina. Os teores de metoxila por anel aromático diminuem com o aumento de temperatura e tempo de polpação, o que é característico em um processo de deslignificação. Para o estudo por explosão a vapor foram utilizadas temperaturas variando de 190 a 210ºC e tempos de exposição ao vapor de 2 a 4 minutos (tempo de residência). As palhas de trigo explodidas por vapor apresentaram características bastante diferentes, no que diz respeito à composição química e estrutura física da palha. Características essas diferenciadas pelas condições experimentais utilizadas, isto é, temperatura do vapor e tempo de residência da amostra no vapor. Esse tratamento mostrou-se seletivo para extração de polioses, resultando em polpas com altos teores de celulose e lignina.The use of intensive agriculture residues as raw material for the chemical industry is still little explored, despite the large volumes produced annually worldwide. Part of the limitations contributing to this limited use can be found in the lack of processing technologies for these materials, particularly the separation of their macromolecular components and their conversion into products with higher market value. Wheat straw is among the little-explored agricultural residues and is the raw material object of the present study. Composed of cellulose, polyoses, and lignin, in addition to other minor constituents, wheat straw can be processed by different delignification methods. In this work, the organosolv delignification in acetone-water of wheat straw was studied, with emphasis on the kinetic and topochemical behavior of the process, as well as the application of steam explosion treatment as a single treatment or as a pre-treatment for subsequent organosolv processing. The lignins obtained under different experimental conditions were isolated and characterized regarding their chemical and functional composition by wet analysis and spectroscopic techniques, for the determination of phenolic hydroxyl content, molar mass determination by size exclusion chromatography, methoxyl content, and percentage of guaiacyl, syringyl, and p-hydroxyphenyl groups of each isolated lignin. The acetone-water treatment under the most severe conditions led to pulp yields of around 45%, corresponding to 84% delignification. The activation energies for the main and residual delignification phases showed values of 89.3 kJ/mol and 63.0 kJ/mol, respectively, since the initial phase could not be observed. The lignin samples analyzed by size exclusion chromatography showed low molar masses (~1000 daltons) and low polydispersity (1.4), characteristics that are favorable for the preparation of lignin derivatives. The methoxyl content per aromatic ring decreases with increasing temperature and pulping time, which is characteristic of a delignification process. For the steam explosion study, temperatures ranging from 190 to 210ºC and steam exposure times of 2 to 4 minutes (residence time) were used. The steam-exploded wheat straws showed quite different characteristics regarding the chemical composition and physical structure of the straw. These characteristics varied according to the experimental conditions used, i.e., steam temperature and residence time of the sample in the steam. This treatment proved to be selective for polyoses extraction, resulting in pulps with high cellulose and lignin content.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPCurvelo, Antonio Aprigio da SilvaRosa, Marcos Roberto da2000-09-05info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-26022026-111753/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2026-03-02T17:59:02Zoai:teses.usp.br:tde-26022026-111753Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212026-03-02T17:59:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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