Estudos eletroquímicos e elipsométricos da eletroformação de óxidos de paládio
| Ano de defesa: | 1996 |
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| Orientador(a): | |
| Banca de defesa: | |
| Tipo de documento: | Dissertação |
| Tipo de acesso: | Acesso aberto |
| Idioma: | por |
| Instituição de defesa: |
Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
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| Departamento: |
Não Informado pela instituição
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| País: |
Não Informado pela instituição
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-23072025-144015/ |
Resumo: | Através de polarização potenciostática de eletrodos de paládio policristalino em vários potenciais de polarização , 1,8,..., 2,05 V, ERH, por tempos de até 20 h, em meio ácido, conduz a formação de quatro estados do óxido, OC l , OC2, OC3 e ONl , distinguiveis, durante o processo de redução pela técnica de voltametria cíclica. O estado quase-bidimensional (OC 1) tende a um limite de crescimento da ordem de duas monocamadas de PdOads, enquanto, o filme espesso composto pelos estados OC2, OC3 e ONl e caracterizado como \"PdO2\", não atinge qualquer limite de crescimento . Os diagramas de carga catódica total (que mede o crescimento do filme de óxido) vs log. do tempo de polarização revelam duas regiões lineares: (a) lenta, abaixo de 1 mC cm-2, (b) rápida, acima de 1 mC cm-2. Este comportamento é atribuído a um novo mecanismo de crescimento de óxido. Finalmente, estudos dos filmes espessos de óxido de paládio foram realizados in situ por elipsometria espectroscópica. Os espectros do filme de óxido na faixa de comprimento de onda entre 300 e 800 nm, nos vários estágios de crescimento foram obtidos. Está mostrado que, ambos, a espessura do filme e o espectro ótico podem ser calculados em cada estágio durante o crescimento do óxido assumindo a existência de um filme fino altamente absorvente, adjacente à superficie do metal, e no topo deste um segundo filme que se assemelha mais a uma forma hidratada do \"PdO2\". Este último filme atinge espessuras da ordem de várias centenas de Angstrons, quando polarizado por até 10h. |
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Estudos eletroquímicos e elipsométricos da eletroformação de óxidos de paládioElectrochemical and ellipsometric studies on the electroformation of palladium oxideselectrochemistryelectroformationeletroformaçãoeletroquímicaelipsometriaellipsometryóxidos de paládiopalladium oxidesAtravés de polarização potenciostática de eletrodos de paládio policristalino em vários potenciais de polarização , 1,8,..., 2,05 V, ERH, por tempos de até 20 h, em meio ácido, conduz a formação de quatro estados do óxido, OC l , OC2, OC3 e ONl , distinguiveis, durante o processo de redução pela técnica de voltametria cíclica. O estado quase-bidimensional (OC 1) tende a um limite de crescimento da ordem de duas monocamadas de PdOads, enquanto, o filme espesso composto pelos estados OC2, OC3 e ONl e caracterizado como \"PdO2\", não atinge qualquer limite de crescimento . Os diagramas de carga catódica total (que mede o crescimento do filme de óxido) vs log. do tempo de polarização revelam duas regiões lineares: (a) lenta, abaixo de 1 mC cm-2, (b) rápida, acima de 1 mC cm-2. Este comportamento é atribuído a um novo mecanismo de crescimento de óxido. Finalmente, estudos dos filmes espessos de óxido de paládio foram realizados in situ por elipsometria espectroscópica. Os espectros do filme de óxido na faixa de comprimento de onda entre 300 e 800 nm, nos vários estágios de crescimento foram obtidos. Está mostrado que, ambos, a espessura do filme e o espectro ótico podem ser calculados em cada estágio durante o crescimento do óxido assumindo a existência de um filme fino altamente absorvente, adjacente à superficie do metal, e no topo deste um segundo filme que se assemelha mais a uma forma hidratada do \"PdO2\". Este último filme atinge espessuras da ordem de várias centenas de Angstrons, quando polarizado por até 10h.Potentiostatic polarization of polycrystaline Pd electrodes at various polarization potentials, 1.8, ..., 2.05 V, RHE, for polarization times up to 20 h, in acid solution, leads to formation of four oxide states, OC 1, OC2, OC3 and ONI, distinguished, in reduction , using linear-sweep voltammetry. The quasi-2d state (OCI ) tends to the limit of two monolayers \"PdOads\", while the quasi-3d state shows three peaks OC2-0N1 and were characterized as \"PdO2\") does not reach any limit in its extent. The cathodic total charge vs log polarization time plots reveal two linear regions: (a) low slope, up to 1 mC cm-2, and (b) high slope, beyond 1 mC cm-2 . This behaviour is attributed to a new oxide growth mechanism. Finally, studies of the thick anodic oxid films on Pd are done in situ by spectroscopic ellipsometry . The spectrum of the oxide film in the wavelength range 300 to 800 nm, at various stages of film growth is obtained. It is shown that both film thickness and optical spectrum can be solved at each stage in oxide growth assuming a highly absorbing thin film adjacent to the metal surface, and, on the top of it, a second film, which is most probably a hydrous form of PdO2 . The latter film reachs thicknesses of several hundreds Å up to 10h of anodization.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPTremiliosi Filho, GermanoPicone, Carlos Alberto1996-05-24info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-23072025-144015/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-07-24T11:41:02Zoai:teses.usp.br:tde-23072025-144015Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-07-24T11:41:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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Através de polarização potenciostática de eletrodos de paládio policristalino em vários potenciais de polarização , 1,8,..., 2,05 V, ERH, por tempos de até 20 h, em meio ácido, conduz a formação de quatro estados do óxido, OC l , OC2, OC3 e ONl , distinguiveis, durante o processo de redução pela técnica de voltametria cíclica. O estado quase-bidimensional (OC 1) tende a um limite de crescimento da ordem de duas monocamadas de PdOads, enquanto, o filme espesso composto pelos estados OC2, OC3 e ONl e caracterizado como \"PdO2\", não atinge qualquer limite de crescimento . Os diagramas de carga catódica total (que mede o crescimento do filme de óxido) vs log. do tempo de polarização revelam duas regiões lineares: (a) lenta, abaixo de 1 mC cm-2, (b) rápida, acima de 1 mC cm-2. Este comportamento é atribuído a um novo mecanismo de crescimento de óxido. Finalmente, estudos dos filmes espessos de óxido de paládio foram realizados in situ por elipsometria espectroscópica. Os espectros do filme de óxido na faixa de comprimento de onda entre 300 e 800 nm, nos vários estágios de crescimento foram obtidos. Está mostrado que, ambos, a espessura do filme e o espectro ótico podem ser calculados em cada estágio durante o crescimento do óxido assumindo a existência de um filme fino altamente absorvente, adjacente à superficie do metal, e no topo deste um segundo filme que se assemelha mais a uma forma hidratada do \"PdO2\". Este último filme atinge espessuras da ordem de várias centenas de Angstrons, quando polarizado por até 10h. |
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