Imobilização e caracterização de complexos de rutênio em sílica modificada com grupos difenilfosfina
| Ano de defesa: | 1990 |
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| Tipo de documento: | Dissertação |
| Tipo de acesso: | Acesso aberto |
| Idioma: | por |
| Instituição de defesa: |
Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Programa de Pós-Graduação: |
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| Departamento: |
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| País: |
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54134/tde-30102025-125410/ |
Resumo: | A superfície de sílica porosa foi modificada com grupos aminopropil-difenilfosfina. O íon complexo 2+[Ru(NH3)4(H2O)2] foi posteriormente imobilizado na sílica fosfinada. Por meio de reações de substituição da molécula de água pelos ligantes isonicotinamida (isn), pirazina (pz), monóxido de carbono (CO) e cianeto (CN), foram obtidos os correspondentes complexos imobilizados, segundo: SiOH + H2N(CH2)3PPh2 → Si(CH2)3NHPPh2, Si(CH2)3NHPPh2 + trans-[Ru(NH3)4(H2O)2]2+ → Si(CH2)3NHPPh2[Ru(NH3)4]2+ onde L = isn, pz, CO e CN. A caracterização das modificações químicas realizadas na superfície da sílica foi efetuada por espectroscopia no infravermelho (IR), medida da área superficial específica, análise elementar de nitrogênio e fósforo, e espectroscopia eletrônica de reflectância difusa. Os resultados indicaram a presença de 4,94 µmol/m2 de grupos nitrogenados e 0,59 µmol/m2 de grupos fosforados. Na imobilização do complexo, obteve-se 0,52 µmol/m2 do íon complexo de Ru(II), correspondendo a 85% de imobilização metálica em relação aos sítios de reação (P-III). A estabilidade da sílica quimicamente modificada foi avaliada em diferentes concentrações hidrogeniônicas e em meio etanólico. |
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Imobilização e caracterização de complexos de rutênio em sílica modificada com grupos difenilfosfinaImmobilization and characterization of ruthenium complexes on silica modified with diphenylphosphine groupscomplexos de rutêniodiphenylphosphine groupsgrupos difenilfosfinaimmobilizationimobilizaçãomodified silicarutêniorutheniumruthenium complexessílica modificadaA superfície de sílica porosa foi modificada com grupos aminopropil-difenilfosfina. O íon complexo 2+[Ru(NH3)4(H2O)2] foi posteriormente imobilizado na sílica fosfinada. Por meio de reações de substituição da molécula de água pelos ligantes isonicotinamida (isn), pirazina (pz), monóxido de carbono (CO) e cianeto (CN), foram obtidos os correspondentes complexos imobilizados, segundo: SiOH + H2N(CH2)3PPh2 → Si(CH2)3NHPPh2, Si(CH2)3NHPPh2 + trans-[Ru(NH3)4(H2O)2]2+ → Si(CH2)3NHPPh2[Ru(NH3)4]2+ onde L = isn, pz, CO e CN. A caracterização das modificações químicas realizadas na superfície da sílica foi efetuada por espectroscopia no infravermelho (IR), medida da área superficial específica, análise elementar de nitrogênio e fósforo, e espectroscopia eletrônica de reflectância difusa. Os resultados indicaram a presença de 4,94 µmol/m2 de grupos nitrogenados e 0,59 µmol/m2 de grupos fosforados. Na imobilização do complexo, obteve-se 0,52 µmol/m2 do íon complexo de Ru(II), correspondendo a 85% de imobilização metálica em relação aos sítios de reação (P-III). A estabilidade da sílica quimicamente modificada foi avaliada em diferentes concentrações hidrogeniônicas e em meio etanólico.Silica surfaces have been modified with aminopropyl-diphenylphosphine and further immobilization of the 2+[Ru(NH3)4(H2O)2] ions was carried out. Substitution reactions of the water molecule by ligands, such as isonicotinamide (isn), pyrazine (pz), carbon monoxide (CO) and cyanide (CN), were also studied on the modified silica surfaces. Based on experimental data, a series of reaction steps is proposed: SiOH + H2N(CH2)3PPh2 → Si(CH2)3NHPPh2, Si(CH2)3NHPPh2 + trans-[Ru(NH3)4(H2O)2]2+ → Si(CH2)3NHPPh2[Ru(NH3)4]2+ where L = isn, pz, CO and CN. Infrared (IR), electronic, and diffuse reflectance spectroscopies, surface area measurements, and elemental analyses for nitrogen and phosphorus groups were performed. The immobilization of 0.52 µmol·cm-2 of the Ru(II) complex was achieved, corresponding to 85% of the available P(III) reaction sites utilized by the metal centers. The stability of the chemically modified silica was tested in aqueous solutions of different pH values and in ethanol.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPFranco, Douglas WagnerTriques, Maria Regina Martins1990-09-27info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54134/tde-30102025-125410/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-11-05T17:18:02Zoai:teses.usp.br:tde-30102025-125410Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-11-05T17:18:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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