Estudo do sistema chumbo-dióxido de chumbo no eletrólito binário metanossulfonato de chumbo-ácido metanossulfônico
| Ano de defesa: | 1990 |
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| Tipo de documento: | Dissertação |
| Tipo de acesso: | Acesso aberto |
| Idioma: | por |
| Instituição de defesa: |
Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
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| Departamento: |
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| País: |
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54134/tde-03072025-145001/ |
Resumo: | O objetivo do presente trabalho foi ampliar os conhecimentos sobre as potencialidades do sistema Pb/PbO no eletrólito binário Pb(MS) HMS, dando continuidade aos estudos iniciados por Capelato I41I. A determinação da condutividade à diluição infinita e da constante de ionização do ácido metanossulfônico confirma sua semelhança com diversos eletrólitos amplamente utilizados em sistemas de baterias, tais como H2SO4, HBF4, HClO4, entre outros. A presença de aditivos no eletrodo é fundamental para prevenir a formação de dendritos e a evolução de gases nas placas durante o processo de carga. A combinação de lignossulfonato de sódio com brometo de cetiltrimetilamônio proporciona depósitos uniformes de chumbo e minimiza a evolução de oxigênio na placa positiva. A carga e descarga do PbO2 não são significativamente afetadas pela utilização de aditivos. No entanto, a presença destes dificulta a carga e facilita a descarga da placa negativa. O comportamento cíclico dos eletrodos revelou um elevado coeficiente de utilização da massa ativa, atingindo até 95%. As perdas de capacidade das placas são inferiores às observadas em sistemas convencionais, embora comparáveis às de outros eletrólitos nos quais o Pb(II) é solúvel. A pequena perda de capacidade da massa ativa está associada à redução do oxigênio dissolvido na placa negativa e à lenta oxidação da água na placa positiva. Outro aspecto relevante relacionado à placa positiva é a formação de um óxido residual não eletroativo entre o substrato de grafite e o PbO2 da massa ativa. Os potenciais de carga e descarga variam de acordo com a composição do eletrólito, situando-se em torno de 2,0 a 2,3 V e 1,6 a 1,8 V, respectivamente. Eficiências de carga em torno de 80% são obtidas a baixas densidades de corrente. A eficiência de descarga gira em torno de 90%, sendo limitada pela decomposição da água na placa positiva e pela formação do óxido residual. |
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Estudo do sistema chumbo-dióxido de chumbo no eletrólito binário metanossulfonato de chumbo-ácido metanossulfônicoStudy of the lead-lead dioxide system in the binary electrolyte lead methanesulfonate-methanesulfonic acidácido metanonossulfônicobateria chumbo-ácidalead-acid batterymethanesulfonic acidO objetivo do presente trabalho foi ampliar os conhecimentos sobre as potencialidades do sistema Pb/PbO no eletrólito binário Pb(MS) HMS, dando continuidade aos estudos iniciados por Capelato I41I. A determinação da condutividade à diluição infinita e da constante de ionização do ácido metanossulfônico confirma sua semelhança com diversos eletrólitos amplamente utilizados em sistemas de baterias, tais como H2SO4, HBF4, HClO4, entre outros. A presença de aditivos no eletrodo é fundamental para prevenir a formação de dendritos e a evolução de gases nas placas durante o processo de carga. A combinação de lignossulfonato de sódio com brometo de cetiltrimetilamônio proporciona depósitos uniformes de chumbo e minimiza a evolução de oxigênio na placa positiva. A carga e descarga do PbO2 não são significativamente afetadas pela utilização de aditivos. No entanto, a presença destes dificulta a carga e facilita a descarga da placa negativa. O comportamento cíclico dos eletrodos revelou um elevado coeficiente de utilização da massa ativa, atingindo até 95%. As perdas de capacidade das placas são inferiores às observadas em sistemas convencionais, embora comparáveis às de outros eletrólitos nos quais o Pb(II) é solúvel. A pequena perda de capacidade da massa ativa está associada à redução do oxigênio dissolvido na placa negativa e à lenta oxidação da água na placa positiva. Outro aspecto relevante relacionado à placa positiva é a formação de um óxido residual não eletroativo entre o substrato de grafite e o PbO2 da massa ativa. Os potenciais de carga e descarga variam de acordo com a composição do eletrólito, situando-se em torno de 2,0 a 2,3 V e 1,6 a 1,8 V, respectivamente. Eficiências de carga em torno de 80% são obtidas a baixas densidades de corrente. A eficiência de descarga gira em torno de 90%, sendo limitada pela decomposição da água na placa positiva e pela formação do óxido residual.The scope of this work was the study of the potentiali ties of the redox couple Pb/PbO2 in Pb(CH3SO3)2 - CH3SO3H regards to its applications as stationary lead-acid batteries systems in lead dissolving electrolytes. The strong electrolyte behaviour of the methanesulfonic acid was confirmed by its conductometric and equilibrium proper ties, measured in controlled conditions. The capacity loss of the plates is lower than the conventional Pb-H2SO4 battery system which is related to dissolved oxygen reduction at the negative plate and electroinactive residual oxide formation and/or the slow water oxidation at the positive plate. Additives must be present in the electrolyte to prevent dendrites formation and gases evolution at the plates during charge. The best performance was obtained combining a soluble ligno sulfonate (VIXIL) with cetyltrimethylammonium bromide. This mixed aditive prometes fine grain lead deposits and minimizes oxigen evolution at the positive plate. During the cyclic electrochemical deposition and dissolution of the positive active mass, it was observed the formation of an electroinactive finely divided residual mixed lead oxides between the substrate and the active mass, whose quantity increa ses with cycle number up to a constant value after 10 cycles. The average charge and discharge potentials are dependent on the electrolyte composition whose values lies in the range 2.0 to 2.3 V and 1.6 to 1.8 V respectively. Charge efficiencies around 80% can be obtained at low current densities, with 90% to 80% discharge efficiencies due to water decomposition at the positive plate and residual oxide formation.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPCapelato, Milton DufflesRosolem, Maria de Fatima Negreli Campos1990-07-20info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54134/tde-03072025-145001/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-07-14T13:23:02Zoai:teses.usp.br:tde-03072025-145001Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-07-14T13:23:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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