Contribuição ao estudo analítico dos hidroxietilditiocarbamatos. Aplicações potenciométricas e espectrofotométricas

• Ano de defesa: 1986
• Autor(a) principal: Vieira, Valdick Emidio
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: analytical chemistry; espectrofotometria; hidroxietilditiocarbamatos; hydroxyethyldithiocarbamates; potenciometria; potentiometry; química analítica; spectrophotometry
• Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-12122025-124951/

O presente trabalho trata da Química dos ditiocarbamatos não metalicos. Os compostos bis(2-hidroxietil) ditiocarbamato de amônio e o ácido bis(2-hidroxietil) ditiocarbâmico foram sintetizados e caracterizados por meio das técnicas: análise elementar, infravermelho, ultravioleta e ressonância magnética nuclear. Os resultados dessas análises comprovaram a formação dos referidos ditiocarbamatos. Estudou-se também a determinação argentimétrica do bis(2-hidroxietil) ditiocarbamato de amônio, a temperatura controlada de 25,0 ± 0,1ºC por meio de titulações potenciométricas. Os dados experimentais evidenciaram uma relação estequiométrica de 1:1 entre os reagentes. O produto de solubilidade do bis(2-hidroxietil) ditiocarbamato de prata calculado foi da ordem de 10-20 mol2. O composto obtido da reação do ácido bis(2-hidroxietil) ditiocarbâmico com íons prata é pouco solúvel em água, mas solúvel em excesso de ligante, sugerindo complexação. Assim, realizou-se um estudo potenciométrico para elucidar o sistema Ag(I)/dTC. As medidas foram conduzidas a temperatura controlada de 25,0 ± 0,1ºC e força iônica 0,1M mantida constante com perclorato de sódio. As constantes de estabilidade foram determinadas pelo método de Leden encontrando-se β1 = 1,88x107 M-1 e β2 = 5,74x1012 M-2. Desenvolveram-se também alguns estudos espectrofotométricos dos ditiocarbamatos sintetizados e verificou-se existir uma relação linear entre absorbância e concentração, conforme a lei de Lambert-Beer. Calculou-se absortividades molares para o bis(2-hidroxietil) ditiocarbamato de amônio de ε288 = 10.597 L mol-1 cm-1 e ε259 = 10.017 L mol-1 cm-1, e para o ácido bis(2-hidroxietil) ditiocarbâmico de ε288 = 5.009 L mol-1 cm-1 e ε259 = 4.940 L mol-1 cm-1. A análise experimental da cinética de formação do ácido bis(2-hidroxietil) ditiocarbâmico, não mencionada na literatura, foi realizada a várias temperaturas controladas. As soluções foram mantidas em força iônica 0,1M com perclorato de sódio. O progresso da reação foi seguido, espectrofotometricamente nos comprimentos de onda 288 e 259 nm. Foram determinadas as constantes de velocidade específica direta (k1) e inversa (k-1) e as constantes de equilíbrio, nas temperaturas estudadas, bem como, parâmetros cinéticos e termodinâmicos para a reação de formação do bis(2-hidroxietil) ditiocarbâmico.