Estudos mecanísticos da fotoquímica de benzofenonas orto-substituídas: ácido o-benzoil benzóico

• Ano de defesa: 2003
• Autor(a) principal: Artur, Julio Cesar
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: ácido o-benzoil benzóico; benzofenona; benzophenone; fotoquímica; o-benzoylbenzoic acid; ortho-substitution; orto-substituição; photochemistry
• Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-20102025-174817/

Neste trabalho, estudaram-se os mecanismos da fotorreação do ácido o-benzilbenzóico em três diferentes comprimentos de onda: 254, 300 e 350 nm. Partindo da premissa de que o ácido o-benzilbenzóico é um composto bifuncional contendo a carbonila cetônica e a carbonila do grupo carboxila e que apresenta padrões distintos de processos fotoquímicos primários, observa-se que, apesar das diferenças, ambos os caminhos reacionais conduzem à formação de 3-fenilftalídeo e de 3,3-biftalídeo difenílico. Através da análise dos produtos de fotólise e de estudos de fotólise relâmpago, determinou-se o envolvimento do estado excitado triplete n → π da carbonila cetônica e do estado excitado singlete π → π* da carbonila do grupo carboxila, configurando dois mecanismos concorrentes. No primeiro mecanismo, ocorre uma fotorredução em solventes doadores de hidrogênio, seguida de lactonização (λ = 254, 300 e 350 nm). No segundo mecanismo, verifica-se a clivagem da ligação COH (λ = 254, 300 nm), seguida de ciclização e abstração de hidrogênio pelo radical ftalidila, ou dimerização do mesmo. Há ainda a possibilidade de ruptura da ligação entre o anel aromático e o grupo carboxila (λ = 254 nm), levando à formação de benzofenona. O rendimento quântico para a formação do 3-fenilftalídeo é θ = 0,23.