Fabricação de sistemas para retenção de compostos orgânicos presentes em fase gasosa ou líquída.
| Ano de defesa: | 2005 |
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| Tipo de documento: | Tese |
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Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/3/3140/tde-27012025-124558/ |
Resumo: | O desenvolvimento natural das tecnologias de microeletrônica levou à produção de estruturas miniaturizadas, entre elas as microestruturas para pré-tratamento de amostras, retenção de contaminantes em matrizes, etc. Para essas estruturas, a tendência é de diminuição do custo pela fabricação em fluxo contínuo, denominada roll-to-roll. O pré-tratamento das amostras, principalmente no que concerne à remoção de compostos e/ou pré-concentração, exige, na maioria das vezes, que processos de adsorção ocorram. Portanto filmes finos adsorventes são importantes para o desenvolvimento de estruturas de pré-tratamento das amostras e, quando possível, sua produção deve ocorrer por plasma, pois a deposição por plasma apresenta inúmeras vantagens, dentre elas o uso de tecnologia mais limpa e adequada à produção em fluxo contínuo. São inúmeros os compostos de interesse, para a retenção e/ou para a pré-concentração, contudo, compostos orgânicos voláteis (VOC´s) constituem-se em um problema ambiental sério nos dias de hoje, provocando a contaminação tanto da água quanto da atmosfera. Assim, a proposta deste trabalho é avaliar três focos importantes na fabricação de estruturas: 1) a produção in situ de superfícies adsorventes, utilizando a polimerização por plasma; 2) a análise da retenção de compostos orgânicos em pequenas estruturas obtidas pela miniaturização de geometrias macroscópicas conhecidas como chicanas e impactadores e, 3) propor a adaptação das estruturas àprodução em fluxo contínuo. Para a fabricação de filmes adsorventes, foram utilizadas duas freqüências (40 kHz e 13,56 MHz) e duas geometrias (tubular e planar) distintas para a câmara de reação, além de quatro reagentes (éter etílico, 2-propanol, acetona e hexametildissilazana - HMDS). ) Foram testados vários substratos orgânicos para a construção das estruturas e construídos cinco tipos distintos de estruturas possuindo canais e/ou constrições para remover os compostos orgânicos, tanto em fase gasosa quanto líquida. As estruturas foram denominadas de espiral entrelaçada, helicoidal, chicana, impactador e cavidade selada. Estas estruturas sofreram modificação superficial pela deposição por plasma de filmes adsorventes. A avaliação das propriedades dos filmes adsorventes, dos substratos e da retenção dos compostos orgânicos utilizou a adaptação da técnica de microbalança de quartzo (Quartz Crystal Measurements) usando principalmente n-hexano e 2-propanol para simular VOC\'s. Quanto à produção de filmes adsorventes, observou-se diferenças importantes pela variação da freqüência de excitação e geometria do reator. Para freqüência mais baixa é possível obter filmes adsorventes e com boa taxa de deposição; contudo, para alta freqüência e reagentes orgânicos obtiveram-se filmes com composição semelhante ao polietileno. Os filmes adsorventes apresentam boa cobertura de degrau e, para deposição em dupla camada - com HMDS e 2-propanol como reagentes, é possível obter aformação de ilhas mesmo em paredes verticais. Evidenciou-se uma série de vantagens na concepção de miniaturização de estruturas semelhantes a sistemas macroscópicos. Muito embora todas as estruturas construídas apresentem capacidade de retenção, os resultados obtidos usando n-hexano e 2-propanol, tanto para fase gasosa quanto fase líquida, apresentaram diferenças relevantes. Estruturas recobertas com filme a base de HMDS, que é hidrofóbico e bastante adsorvente, de modo geral apresentam boa adsorção, independentemente do formato de estrutura. A estrutura denominada como espiral entrelaçada apresentou retenção em fase líquida de 20 µg/cm² para solução aquosa saturada de n-hexano e para 2-propanol puro. ) As estruturas denominadas chicana e impactador propiciaram grande remoção de reagentes (0,31 mg/cm² e 0,13 mg/cm² para n-hexano puro, respectivamente) e provavelmente são úteis para remoção de particulados e/ou microrganismos e emulsões. Substratos flexíveis, na forma de fita, apresentam vantagens para a tecnologia roll-to-roll. Foram testados como substrato celulose e cloreto de polivinila (PVC) e verificou-se que o uso de filmes a base de HMDS pode tornar o PVC útil na fabricação de membranas seletivas. A produção em fluxo contínuo destas estruturas é possível desde que ocorra por processo de estampagem. |
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Fabricação de sistemas para retenção de compostos orgânicos presentes em fase gasosa ou líquída.Untitled in englishCompostos orgânicosFilmes finosOrganic compoundsPolímeros (Materiais)Polymers (Materials)Thin filmsO desenvolvimento natural das tecnologias de microeletrônica levou à produção de estruturas miniaturizadas, entre elas as microestruturas para pré-tratamento de amostras, retenção de contaminantes em matrizes, etc. Para essas estruturas, a tendência é de diminuição do custo pela fabricação em fluxo contínuo, denominada roll-to-roll. O pré-tratamento das amostras, principalmente no que concerne à remoção de compostos e/ou pré-concentração, exige, na maioria das vezes, que processos de adsorção ocorram. Portanto filmes finos adsorventes são importantes para o desenvolvimento de estruturas de pré-tratamento das amostras e, quando possível, sua produção deve ocorrer por plasma, pois a deposição por plasma apresenta inúmeras vantagens, dentre elas o uso de tecnologia mais limpa e adequada à produção em fluxo contínuo. São inúmeros os compostos de interesse, para a retenção e/ou para a pré-concentração, contudo, compostos orgânicos voláteis (VOC´s) constituem-se em um problema ambiental sério nos dias de hoje, provocando a contaminação tanto da água quanto da atmosfera. Assim, a proposta deste trabalho é avaliar três focos importantes na fabricação de estruturas: 1) a produção in situ de superfícies adsorventes, utilizando a polimerização por plasma; 2) a análise da retenção de compostos orgânicos em pequenas estruturas obtidas pela miniaturização de geometrias macroscópicas conhecidas como chicanas e impactadores e, 3) propor a adaptação das estruturas àprodução em fluxo contínuo. Para a fabricação de filmes adsorventes, foram utilizadas duas freqüências (40 kHz e 13,56 MHz) e duas geometrias (tubular e planar) distintas para a câmara de reação, além de quatro reagentes (éter etílico, 2-propanol, acetona e hexametildissilazana - HMDS). ) Foram testados vários substratos orgânicos para a construção das estruturas e construídos cinco tipos distintos de estruturas possuindo canais e/ou constrições para remover os compostos orgânicos, tanto em fase gasosa quanto líquida. As estruturas foram denominadas de espiral entrelaçada, helicoidal, chicana, impactador e cavidade selada. Estas estruturas sofreram modificação superficial pela deposição por plasma de filmes adsorventes. A avaliação das propriedades dos filmes adsorventes, dos substratos e da retenção dos compostos orgânicos utilizou a adaptação da técnica de microbalança de quartzo (Quartz Crystal Measurements) usando principalmente n-hexano e 2-propanol para simular VOC\'s. Quanto à produção de filmes adsorventes, observou-se diferenças importantes pela variação da freqüência de excitação e geometria do reator. Para freqüência mais baixa é possível obter filmes adsorventes e com boa taxa de deposição; contudo, para alta freqüência e reagentes orgânicos obtiveram-se filmes com composição semelhante ao polietileno. Os filmes adsorventes apresentam boa cobertura de degrau e, para deposição em dupla camada - com HMDS e 2-propanol como reagentes, é possível obter aformação de ilhas mesmo em paredes verticais. Evidenciou-se uma série de vantagens na concepção de miniaturização de estruturas semelhantes a sistemas macroscópicos. Muito embora todas as estruturas construídas apresentem capacidade de retenção, os resultados obtidos usando n-hexano e 2-propanol, tanto para fase gasosa quanto fase líquida, apresentaram diferenças relevantes. Estruturas recobertas com filme a base de HMDS, que é hidrofóbico e bastante adsorvente, de modo geral apresentam boa adsorção, independentemente do formato de estrutura. A estrutura denominada como espiral entrelaçada apresentou retenção em fase líquida de 20 µg/cm² para solução aquosa saturada de n-hexano e para 2-propanol puro. ) As estruturas denominadas chicana e impactador propiciaram grande remoção de reagentes (0,31 mg/cm² e 0,13 mg/cm² para n-hexano puro, respectivamente) e provavelmente são úteis para remoção de particulados e/ou microrganismos e emulsões. Substratos flexíveis, na forma de fita, apresentam vantagens para a tecnologia roll-to-roll. Foram testados como substrato celulose e cloreto de polivinila (PVC) e verificou-se que o uso de filmes a base de HMDS pode tornar o PVC útil na fabricação de membranas seletivas. A produção em fluxo contínuo destas estruturas é possível desde que ocorra por processo de estampagem.The development on Microelectronics processes led to microstructure production, such as the microstructures to sample pretreatment, retention of chemical compounds from complex matrixes, etc. Nowadays, for those microstructures the trend is cost reduction by roll-to-roll processing. Sample pretreatment, mainly to retention and/or preconcentration, requires sample adsorption. Therefore, adsorbent thin films are important for microstructure development useful to sample pretreatment and, if possible, it should be produced by plasma. Plasma deposition is a clean technology useful for roll-to-roll process. VOC\'s are serious environmental problems and responsible for many of the existent air and water polluted systems. Therefore sample retention and/or preconcentration of these compounds are one of the main targets nowadays. Thus, the aim of this work is to evaluate three different issues on microstructure production: 1) in situ production of adsorbent surfaces using plasma polymerization, 2) evaluation of retention in small structures obtained by miniaturization of larger systems usually know as chicanes or impactors and, 3) adaptation of the small structures for roll-to-roll production. Plasma polymerized adsorbent films were obtained using two different frequencies (40 kHz and 13.56 MHz) and two different reaction chamber geometries (tubular and planar). The reactants used for polymerization were (ethyl ether, 2-propanol acetone and hexamethyldisilazane -HMDS). Several different organic polymers were used as substrates to machine the structures. Five different structure designs were tested, which presents mainly microchannels and constrictions to remove VOC\'s from gas or liquid phase. These structures were named interlaced spiral, helical, chicane, impactor and sealed cavity. The surfaces of these structures were modified by plasma deposition of adsorbent films. ) The adsorption of substrates and thin films were evaluated by Quartz Crystal Measurements (QCM) using n-hexane and 2-propanol. For thin film production, the frequency and chamber geometry showed a main role: low frequency (40 kHz) allows obtaining high deposition rate of adsorbent films, however high frequency, in all organic reactants used, leads to films with polyethylene-like structure. The adsorbent films presented good step coverage and island formation even on vertical surfaces using double layer deposition (HMDS and 2-propanol). The miniaturized structures show several advantages. Although all structures may retain the organic compounds in gas or liquid phases there are some important differences, such as: structures covered by the highly hydrophobic and adsorbent HMDS thin film showed good adsorption characteristics. With liquid phase reactants, interlaced spiral structures showed good retention (0,020 µg/cm² for saturated aqueous n-hexane solutions and 20 mg/cm² for 2-propanol). Chicane structures showed 0,31 mg/cm² for n-hexane but withoutreproducibility on desorption step due to vortex formation. This structure is probable useful for retention of particle and/or microorganisms whereas impactor structure for emulsion retention (0,13 mg/cm2 for n-hexane). Flexible tape substrates are useful for roll-to-roll technology. It was tested cellulose and PVC (polyvinyl chloride). It was possible to notice that HMDS thin films deposited on PVC substrates allows the production of selective membranes. The production of these structures using the roll-to-roll concept is possible but requires the use of printing techniques.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPSilva, Maria Lucia Pereira daNascimento Filho, Antonio Pereira do2005-08-31info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/3/3140/tde-27012025-124558/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-01-27T14:50:02Zoai:teses.usp.br:tde-27012025-124558Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-01-27T14:50:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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