Eletroquímica do Nb(V) em acetonitrila

• Ano de defesa: 1993
• Autor(a) principal: Bottecchia, Otavio Luiz
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: acetonitrila; acetonitrile; nióbio; niobium; voltametria; voltammetry
• Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-07082025-145556/

Discute-se o comportamento eletroquímico do nióbio em meio não aquoso, avaliando-se divergências de interpretação apresentadas por diversos autores. Apresentam-se resultados de estudos voltamétricos do Nb(V) em acetonitrila. O primeiro pico de redução do Nb(V) é investigado em função da concentração de cloreto e da velocidade de varredura. Evidências de reação química anterior e posterior à primeira etapa eletroquímica são investigadas através da influência exercida pelo cloreto de hidrogênio e ácido trifluoroacético, e em função da concentração de material eletroativo. Estudos de coulometria são efetuados em diversos potenciais escolhidos criteriosamente. Propos-se um mecanismo para explicar os resultados experimentais, que se inicia com o equilfürio de hidrólise do NbCl5; envolvendo formação de NbOCl3 e de HCl. O NbCI5 reduz-se monoeletronicamente. O Nb(IV) formado se pode hidrolisar formando espécie eletroinativa, dimerizar (em TEACI) ou desproporcionar (em TEAP). Posterior redução do Nb(IV) é possível na presença de cloreto, que atua como estabilizador do nióbio em solução. Na hidrólise, tanto do Nb(IV) quanto do Nb(III), forma-se HCl, cuja redução sobrepõe-se à do Nb(IV) e do Nb(III). Esta última espécie não hidrolisa na presença de quantidade adequada de HCl e de TEACl. O mecanismo proposto foi simulado pelo método da diferença finita. Propõe-s uma nova metodologia para calcular as concentrações superficiais durante a resolução de problemas eletroquímicos.