Complexos de rutênio com amino-alquil-piridinas substituídas em diferentes posições do anel

• Ano de defesa: 2025
• Autor(a) principal: Gonçalves, João Manoel Rocha
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: ambidentate amines; aminas ambidentadas; DMSO; picolilaminas; picolylamines; piridinas substituídas; rutênio; ruthenium; substitutes pyridines
• Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-25032025-091336/

Nesta Tese, são descritos os procedimentos de síntese e caracterização de novos complexos à base de rutênio-dimetilsulfóxido (Ru-DMSO), utilizando como precursor o complexo cis,fac-[RuCl2(S-DMSO)3(O-DMSO)]. Esses complexos foram preparados com ligantes ambidentados do tipo amino-alquil-piridinas (picolilaminas), onde o grupo alquil é metil (Me) ou etil (Et), nas posições orto, meta ou para. As picolilaminas coordenam-se de forma monodentada ao complexo Ru-DMSO via o grupo amino (NH2), substituindo o ligante lábil O-DMSO. Dessa reação, foram obtidos seis complexos, e denominados: Ru-2-Me-pic, Ru-3-Me-pic e Ru-4-Me-pic, para os isômeros orto-, meta- e para-amino-metil-piridina, respectivamente; Ru-2-Et-pic, Ru-3-Et-pic e Ru-4-Et-pic, para os isômeros orto-, meta- e para-amino-etil-piridina, respectivamente. Esses complexos foram caracterizados por análise elementar (CHNS), infravermelho, ressonância magnética nuclear (1H; 13C; experimentos bidimensionais), espectrofotometria ultravioleta-visível e voltametria cíclica. Além disso, as estruturas dos quatro primeiros complexos foram solucionadas por difração de raios X de monocristal, confirmando a fórmula cis,fac-[RuCl2(S-DMSO)3(picolilaminas)] para todos os complexos. Os dados das análises sugerem que os complexos Ru-3-Et-pic e Ru-4-Et-pic podem ser polinucleares. Os complexos Ru-2-Me-pic e Ru-2-Et-pic, contendo o grupo N-piridínico em posição orto, mostraram-se capazes de quelar o centro metálico via átomo de nitrogênio, formando anéis de cinco e seis membros. Esses novos complexos quelatos foram denominados Ru-2-Me-pic-B e Ru-2-Et-pic-B e caracterizados pelas mesmas técnicas descritas anteriormente, com elucidação estrutural por difração de raios X de monocristal. Um comportamento semelhante foi observado para o ligante 2-amino-piridina, que formou um complexo quelato com anel de quatro membros, chamando de Ru-2-NH2-py, embora esse complexo tenha se mostrado instável. Além disso, o complexo Ru-4-Me-pic exibiu coordenação intermolecular via o grupo N-piridínico, resultando na formação de um complexo tetranuclear denominado Ru-4-Me-pic-B. Esses complexos obtidos podem ser promissores em aplicações na catálise homogênea em reações de metátese de olefinas ou mesmo em potenciais usos farmacológicos.