Estudo de adsorbatos e intermediários em eletrodos monocristalinos de Rh e Au

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 1998
Autor(a) principal: Moraes, Inês Rabelo de
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Tese
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
acetileno
acetylene
adsorção de ânions
anion adsorption
eletrodos monocristalinos
espectroscopia de infravermelho in situ
in situ infrared spectroscopy
single crystal electrodes
Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-10022026-135126/
Resumo: Neste trabalho foi realizado o estudo da adsorção dos íons sulfato e fosfato sobre eletrodos monocristalinos de Au e Rh através da espectroscopia de infravermelho in situ (FTIR in situ). No estudo da adsorção de espécies sulfato sobre eletrodos de Au(hkl) foi observado que o número de onda do estiramento simétrico do s(SO4) apresenta uma dependência com o potencial aplicado de aproximadamente 70 cm-1/V. A partir da análise dos espectros de FTIR in situ e das regras de seleção de superfície, foi proposto que o íon sulfato está adsorvido através de três átomos de oxigênio (simetria C3v). O estudo da adsorção de sulfato sobre eletrodos de Rh(hkl) mostrou que a geometria de adsorção depende da estrutura da superfície. Para o eletrodo de Rh(111) a geometria de adsorção é C3v (três átomos de oxigênio coordenados à superfície), enquanto que para os eletrodos de Rh(100) e Rh(110) a geometria proposta é C2v (dois átomos de oxigênio coordenados à superfície). A adsorção de espécies fosfato sobre eletrodos de Rh(hkl) foi estudada com o objetivo de estudar as características vibracionais dos íons H2PO4- e PO43- adsorvidos. O íon H2PO4- adsorvido apresenta duas bandas em ~1100 e 1000 cm-1 atribuídas a dois estiramentos vibracionais simétricos sob uma simetria C2v. No caso do eletrodo de Rh(111) foi observada a dissociação do íon H2PO4- adsorvido, gerando provavelmente HPO42-. Na última parte desta tese, a reatividade do acetileno foi estudada sobre eletrodos de Au(hkl). A combinação de medidas eletroquímicas, dados de FTIR e detecção por DEMS indicam a existência de dois diferentes adsorbatos, C2Hx e C2Hy, cada um deles ligado à superfície através de dois ou quatro átomos.
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