Estudo da adsorção do SO2 sobre eletrodos de platina e paládio policristalino
| Ano de defesa: | 1994 |
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| Tipo de documento: | Dissertação |
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Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-20032026-100532/ |
Resumo: | A adsorção do SO2 em eletrodo de platina e paládio tem sido estudada em soluções aquosas através dos métodos eletroquímicos e de espectroscopia de FTIR in situ. Parte do SO2 adsorvido dissociativamente em ambos eletrodos gera uma corrente cátodica e o restante permanece na forma molecular. O resíduo reduzido pode ser enxofre elementar, Sx ou Sx-, dependendo do potencial de adsorção do eletrodo. A natureza do adsorbato não dissociado tem sido proposta como SO32-, adsorvido através do átomo de enxofre com uma simetria C3v ou SO2 adsorvido através do átomo de enxofre em uma estrutura piramidal, com simetria Cs. A camada adsorvida é reduzida a potenciais abaixo de 0,40 V vs ERH, com um pico voltamétrico de 0,20 V e oxidada a potenciais acima de 1,0 V, com um pico voltamétrico de 1,2 V. A completa dessorção oxidativa da camada de adsorbato requer aproximadamente quatro ciclos, indicando que o resíduo adsorvido encontra-se fortemente ligado sobre a superfície do eletrodo. É encontrado adicionalmente que um eletrólito suporte não adsorvente favorece a formação de adsorbatos multicoordenados, provavelmente devido a algumas competições entre os ânions adsorvidos e o SO2 durante a adsorção redutiva. As diferenças entre eletrodos de Pt e Pd são que a camada adsorvida sobre platina é mais fortemente atacada que o eletrodo de paládio e a composição do adsorbato parece ser mais uniforme. |
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Estudo da adsorção do SO2 sobre eletrodos de platina e paládio policristalinoStudy of SO2 adsorption on polycrystalline platinum and palladium electrodesadsorção de SO2eletrodos de paládioeletrodos de platinaespectroscopia FTIR in situin situ FTIR spectroscopypalladium electrodesplatinum electrodesSO2 adsorptionA adsorção do SO2 em eletrodo de platina e paládio tem sido estudada em soluções aquosas através dos métodos eletroquímicos e de espectroscopia de FTIR in situ. Parte do SO2 adsorvido dissociativamente em ambos eletrodos gera uma corrente cátodica e o restante permanece na forma molecular. O resíduo reduzido pode ser enxofre elementar, Sx ou Sx-, dependendo do potencial de adsorção do eletrodo. A natureza do adsorbato não dissociado tem sido proposta como SO32-, adsorvido através do átomo de enxofre com uma simetria C3v ou SO2 adsorvido através do átomo de enxofre em uma estrutura piramidal, com simetria Cs. A camada adsorvida é reduzida a potenciais abaixo de 0,40 V vs ERH, com um pico voltamétrico de 0,20 V e oxidada a potenciais acima de 1,0 V, com um pico voltamétrico de 1,2 V. A completa dessorção oxidativa da camada de adsorbato requer aproximadamente quatro ciclos, indicando que o resíduo adsorvido encontra-se fortemente ligado sobre a superfície do eletrodo. É encontrado adicionalmente que um eletrólito suporte não adsorvente favorece a formação de adsorbatos multicoordenados, provavelmente devido a algumas competições entre os ânions adsorvidos e o SO2 durante a adsorção redutiva. As diferenças entre eletrodos de Pt e Pd são que a camada adsorvida sobre platina é mais fortemente atacada que o eletrodo de paládio e a composição do adsorbato parece ser mais uniforme.The adsorption of SO2 on platinum and palladium electrodes has been studied in aqueous solutions using electrochemical and FTIR spectroscopy in situ methods. Part of the SO2 adsorbs dissociatively at both electrodes, generating a cathodic current. The reduced residue should be adsorbed elemental sulfur, Sx and Sx-, depending on the electrode potential. Part of the SO2 remains in the molecular form. The nature of the undissociated adsorbate has been proposed to be SO32- adsorbed through the sulfur atom with a C3v symmetry, or SO2 adsorbed through the sulfur atom in a pyramidal structure with Cs symmetry. The adsorbed layer is reduced at potentials below 0.40 V vs RHE, with a voltammetric peak at 0.20 V and oxidized at potentials above 1.0 V, with a voltammetric peak at 1.2 V. The complete oxidative desorption of the adsorbate layer requires about four cycles, indicating that the adsorbed residue is tightly attached to the electrode surface. It is found additionally that a non-adsorbing supporting electrolyte favours the formation of multicoordinated adsorbates, probably due to some competition between adsorbed anions and SO2 during the reductive adsorption. The difference between platinum and palladium electrodes is that on platinum the adsorbed layer is more strongly attached than on palladium electrodes, and the adsorbate composition seems to be more uniform.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPNart, Francisco CarlosMoraes, Inês Rabelo de1994-10-21info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-20032026-100532/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2026-03-26T13:56:02Zoai:teses.usp.br:tde-20032026-100532Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212026-03-26T13:56:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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