Preparação de sais de fosfônio alílicos multifuncionalizados e sua aplicação na síntese de (E)-2-metilalcenoatos, ácidos (E)-2-metilalcenóicos e dienos substituídos como precursores de carbo- e heterociclos
| Ano de defesa: | 2011 |
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Resumo: | Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2011 |
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Universidade Federal de Santa CatarinaMeier, LidianeSá, Marcus Cesar Mandolesi2012-10-26T06:49:52Z2012-10-26T06:49:52Z20112011296654http://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/95885Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2011Este trabalho apresenta a síntese de sais de fosfônio com alto grau de pureza e em excelentes rendimentos a partir do tratamento de brometos alílicos com trifenilfosfina em acetonitrila à temperatura ambiente. Subsequentemente, estes sais foram submetidos à reação de redução pelo emprego de NaHCO3 aquoso sob irradiação por micro-ondas, com formação de (E)-2-metil-2-alcenoatos de metila. Do mesmo modo, os sais de fosfônio foram submetidos à reação de redução e hidrólise básica, pela utilização de NaOH ou LiOH) em meio aquoso para fornecer os respectivos ácidos (E)-2-metil-2-alcenóicos. Neste último, a formação competitiva do subproduto regioisomérico foi contornada pelo tratamento da mistura isomérica com sais de Pd(II) ou sob condição one pot a partir do sal de fosfônio. Ambas as condições foram conduzidas sob irradiação por micro-ondas e levaram à formação do ácido desejado com excelente regiosseletividade (>99%) e em rendimentos de bons a elevados (71-92%). Os sais de fosfônio também foram utilizados na preparação de dienos substituídos pela reação de Wittig com aldeídos aromáticos na presença de NaHCO3 aquoso à temperatura ambiente. Foram obtidos dienos com geometria E,E com boa seletividade e isolados em rendimentos variados (22-87%). A aplicação destes dienos na síntese de compostos carbo- e heterocíclicos não foi bem sucedida sob as condições reacionais estudadas.xii, 265 p.| il., grafs., tabs.porFlorianópolis, SCQuimicaQuimica organicaSais de fosfônioSintesePreparação de sais de fosfônio alílicos multifuncionalizados e sua aplicação na síntese de (E)-2-metilalcenoatos, ácidos (E)-2-metilalcenóicos e dienos substituídos como precursores de carbo- e heterociclosinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisreponame:Repositório Institucional da UFSCinstname:Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)instacron:UFSCinfo:eu-repo/semantics/openAccessORIGINAL296654.pdfapplication/pdf4688454https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/95885/1/296654.pdf2397f4c25a001d2d6e2aaf505593121fMD51TEXT296654.pdf.txt296654.pdf.txtExtracted Texttext/plain311182https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/95885/2/296654.pdf.txt97ca4cf20095b5e6e46466dea793fc61MD52THUMBNAIL296654.pdf.jpg296654.pdf.jpgGenerated Thumbnailimage/jpeg707https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/95885/3/296654.pdf.jpg673eb773a1c9a281ec2c260b6a341261MD53123456789/958852013-05-03 09:36:53.067oai:repositorio.ufsc.br:123456789/95885Repositório InstitucionalPUBhttp://150.162.242.35/oai/requestsandra.sobrera@ufsc.bropendoar:23732013-05-03T12:36:53Repositório Institucional da UFSC - Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)false |
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