Agregação de corantes básicos induzidos por polieletrólitos

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 1986
Autor(a) principal: Hioka, Noboru
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-10112025-164925/
Resumo: Através do aumento de concentração do azul de metileno (AM+), determinou-se espectrofotometricamente a constante de dimerização, obtendo-se resultado compatível com os existentes na literatura. Observaram-se fenômenos similares em soluções diluídas de corante às quais se adicionaram indutores aniônicos como sais orgânicos, detergentes e polímeros. A adição de sais de aril-sulfonatos em soluções de AM+, com concentração de c = 1 x 10-5M, provocou pequena diminuição da quantidade de monômeros e consequente aumento de dímeros. Estes sais, como indutores, mostram que a simples presença de uma espécie aniônica favorece a agregação dos corantes básicos, e que os sítios aniônicos não necessitam obrigatoriamente estar interligados entre si. Nos estudos com detergentes (S-), verificou-se a formação induzida de pequenas micelas contendo corantes (D+), abaixo da concentração micelar crítica (cmc). Essas micelas são provocadas pela formação de pares iônicos (S-D+), ou seja, interações iônicas entre as cargas do corante e do detergente. Quando esta micela (ou a micela normal, acima da cmc) possuía quantidades um pouco elevadas de corante, ocorria a agregação. Observou-se a presença de agregados de transição em paralelo e em linha, de acordo com a teoria do \"Exciton\". Na linha principal do trabalho, a agregação induzida por polímeros, os estudos com o azul de metileno, safranina e laranja de acridina agregados sobre poliestireno totalmente sulfonado e carboximetilcelulose (grupos carboxílicos separados por 60 unidades de celulose) mostraram comportamentos espectrais similares. Entretanto, os resultados experimentais obtidos não corresponderam ao modelo normalmente aceito para agregação de corantes sobre polímeros. Diante das evidências, foram propostos novos modelos de disposição espacial de dímeros agregados sobre sítios poliméricos, compatíveis com os resultados obtidos, tanto em polímeros de sítios afastados como em polímeros de sítios vizinhos.
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Diante das evidências, foram propostos novos modelos de disposição espacial de dímeros agregados sobre sítios poliméricos, compatíveis com os resultados obtidos, tanto em polímeros de sítios afastados como em polímeros de sítios vizinhos.Most of the cationic dyes, when their concentration is increased in aqueous solution, show spectral changes. These changes are ascribed to associations of the dye molecules (D+).The dimerization constant of methylene blue (MB) has been determined spectrophotometrically by changing its concentration in aqueous solutions. Results compatible with those existing in the literature have been obtained.Similar phenomena were observed with the dye in diluted solutions to which species with anionic sites, such as organic salts, detergents, and polyelectrolytes, were added.A small decrease in the amount of monomers, associated with an increase in dimers, was observed when adding arylsulfonate salts to MB solutions (1.0 x 10-5M). These experiments proved that the presence of anionic species is sufficient to induce aggregation and that these sites do not need to be in neighboring positions.The induced formation of small micelles containing dye molecules (D+) was observed when adding detergents in concentrations below their critical micelle concentration (cmc). These micelles are formed due to the presence of ionic pairs (S-D+), i.e., ionic interactions between the dye and detergent sites. At somewhat higher dye concentrations, these micelles, as well as the normal micelles (above the cmc), induced the formation of dye aggregates. The occurrence of MB aggregates with parallel and in-line transition dipoles was observed experimentally, as postulated by the Exciton theory.In the main focus of the work (aggregation induced by polymers), studies of the aggregation of methylene blue, safranine, and acridine orange on totally sulfonated polystyrene and carboxymethylcellulose (with carboxy groups separated by 60 cellulose units) showed similar spectral behavior, which was not expected from the current models for aggregation of dyes on polymers. Based on our results, a new model is proposed for the aggregation of basic dyes on anionic polyelectrolytes, which explains the aggregation on polymers with neighboring sites as well as on polymers with very separated charges.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPNeumann, Miguel GuillermoHioka, Noboru1986-10-20info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-10112025-164925/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-11-14T13:39:02Zoai:teses.usp.br:tde-10112025-164925Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-11-14T13:39:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false
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