Complexos mononucleares e binucleares de rutênio e ferro com a 4,4-ditiodipiridina: sínteses, caracterizações e estudo de transferência de elétrons

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 1990
Autor(a) principal: Moreira, Icaro de Sousa
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Tese
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
4,4-dithiodipyridine
4,4-ditiodipiridina
electron transfer
ferro
iron
rutênio
ruthenium
transferência de elétrons
Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-09022026-172723/
Resumo: Neste trabalho, descreve-se a síntese e a caracterização físico-química de complexos mononucleares e binucleares de rutênio e ferro contendo o ligante em ponte 4,4-ditiodipiridina (dtpy). Foram preparados complexos do tipo [Ru(NH3)5(dtpy)]n+, [(NH3)5Ru(dtpy)Ru(NH3)5]n+ e seus análogos de ferro [Fe(CN)5(dtpy)]n. A caracterização dos compostos foi realizada por espectroscopia eletrônica no UV-Vis, espectroscopia de infravermelho, ressonância magnética nuclear (RMN) e técnicas eletroquímicas como voltametria cíclica. Os dados espectroscópicos indicaram que a dtpy atua como um ligante moderadamente aceitador . O estudo da transferência de elétrons nos complexos binucleares de valência mista permitiu a classificação dos sistemas segundo o modelo de Robin-Day, revelando um grau de interação eletrônica entre os centros metálicos através da ponte dissulfeto. Foram determinados os parâmetros cinéticos e termodinâmicos das reações de substituição de ligantes e de transferência eletrônica, evidenciando a influência da natureza do centro metálico e do estado de oxidação na reatividade dos complexos. Adicionalmente, discutiu-se o papel do orbital σ* da ligação enxofre-enxofre no mecanismo de transferência de elétrons a longa distância.
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spelling Complexos mononucleares e binucleares de rutênio e ferro com a 4,4-ditiodipiridina: sínteses, caracterizações e estudo de transferência de elétronsMononuclear and binuclear ruthenium and iron complexes with 4,4-dithiodipyridine: syntheses, characterizations and electron transfer study4,4-dithiodipyridine4,4-ditiodipiridinaelectron transferferroironrutêniorutheniumtransferência de elétronsNeste trabalho, descreve-se a síntese e a caracterização físico-química de complexos mononucleares e binucleares de rutênio e ferro contendo o ligante em ponte 4,4-ditiodipiridina (dtpy). Foram preparados complexos do tipo [Ru(NH3)5(dtpy)]n+, [(NH3)5Ru(dtpy)Ru(NH3)5]n+ e seus análogos de ferro [Fe(CN)5(dtpy)]n. A caracterização dos compostos foi realizada por espectroscopia eletrônica no UV-Vis, espectroscopia de infravermelho, ressonância magnética nuclear (RMN) e técnicas eletroquímicas como voltametria cíclica. Os dados espectroscópicos indicaram que a dtpy atua como um ligante moderadamente aceitador . O estudo da transferência de elétrons nos complexos binucleares de valência mista permitiu a classificação dos sistemas segundo o modelo de Robin-Day, revelando um grau de interação eletrônica entre os centros metálicos através da ponte dissulfeto. Foram determinados os parâmetros cinéticos e termodinâmicos das reações de substituição de ligantes e de transferência eletrônica, evidenciando a influência da natureza do centro metálico e do estado de oxidação na reatividade dos complexos. Adicionalmente, discutiu-se o papel do orbital σ* da ligação enxofre-enxofre no mecanismo de transferência de elétrons a longa distância.This work describes the synthesis and physicochemical characterization of mononuclear and binuclear ruthenium and iron complexes containing the bridging ligand 4,4-dithiodipyridine (dtpy). Complexes of the type [Ru(NH3)5(dtpy)]n+, [(NH3)5Ru(dtpy)Ru(NH3)5]n+ and their iron analogs [Fe(CN)5(dtpy)]n were prepared. The characterization of the compounds was performed by UV-Vis electronic spectroscopy, infrared spectroscopy, nuclear magnetic resonance (NMR), and electrochemical techniques such as cyclic voltammetry. Spectroscopic data indicated that dtpy acts as a moderately -acceptor ligand. The study of electron transfer in mixed-valence binuclear complexes allowed the classification of the systems according to the Robin-Day model, revealing a degree of electronic interaction between the metal centers through the disulfide bridge. Kinetic and thermodynamic parameters of ligand substitution and electron transfer reactions were determined, highlighting the influence of the metal center nature and oxidation state on the reactivity of the complexes. Additionally, the role of the σ* orbital of the sulfur-sulfur bond in the long-distance electron transfer mechanism was discussed.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPFranco, Douglas WagnerMoreira, Icaro de Sousa1990-07-27info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-09022026-172723/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2026-03-03T18:42:02Zoai:teses.usp.br:tde-09022026-172723Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212026-03-03T18:42:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false
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