Complexos binucleares de rutênio-bisbipiridina e de rutênio-tetraamina com o ligante ponte 3,3\'-diaminobenzidina

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 1995
Autor(a) principal: Vasconcellos, Luiz Constantino Grombone
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Tese
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
binuclear complexes
complexos binucleares
diaminobenzidina
diaminobenzidine
mixed valence
rutênio
ruthenium
valência mista
Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-12022026-114011/
Resumo: Neste trabalho foram sintetizados e caracterizados os novos complexos binucleares de rutênio com o ligante ponte 3,3\'-diaminobenzidina (DABZ): {(bpy)2ClRu}2(DABZ)2 e {(NH3)4H2ORu}2(DABZ)4. As técnicas de caracterização utilizadas foram microanálise, condutometria, espectroscopia eletrônica, vibracional e de ressonância paramagnética eletrônica (RPE), além de voltametria cíclica. Os dados espectroscópicos indicam que a coordenação do metal ocorre pelos grupos amino da benzidina. O comportamento eletroquímico dos complexos mostrou processos de oxidação sucessivos dos centros metálicos, sugerindo a existência de interação eletrônica entre os íons de rutênio através do sistema de elétrons do ligante ponte. Os complexos de valência mista [Ru(II)-Ru(III)] foram gerados por oxidação química e eletroquímica, sendo caracterizados por bandas de transferência de carga de intervalo (IT) na região do infravermelho próximo. Os parâmetros obtidos a partir das bandas IT foram utilizados para calcular o parâmetro de deslocalização eletrônica (α2), classificando os complexos como pertencentes à Classe II de Robin e Day.
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spelling Complexos binucleares de rutênio-bisbipiridina e de rutênio-tetraamina com o ligante ponte 3,3\'-diaminobenzidinaBinuclear complexes of ruthenium-bisbipyridine and ruthenium-tetraamine with the 3,3\'-diaminobenzidine bridging ligandbinuclear complexescomplexos binuclearesdiaminobenzidinadiaminobenzidinemixed valencerutêniorutheniumvalência mistaNeste trabalho foram sintetizados e caracterizados os novos complexos binucleares de rutênio com o ligante ponte 3,3\'-diaminobenzidina (DABZ): {(bpy)2ClRu}2(DABZ)2 e {(NH3)4H2ORu}2(DABZ)4. As técnicas de caracterização utilizadas foram microanálise, condutometria, espectroscopia eletrônica, vibracional e de ressonância paramagnética eletrônica (RPE), além de voltametria cíclica. Os dados espectroscópicos indicam que a coordenação do metal ocorre pelos grupos amino da benzidina. O comportamento eletroquímico dos complexos mostrou processos de oxidação sucessivos dos centros metálicos, sugerindo a existência de interação eletrônica entre os íons de rutênio através do sistema de elétrons do ligante ponte. Os complexos de valência mista [Ru(II)-Ru(III)] foram gerados por oxidação química e eletroquímica, sendo caracterizados por bandas de transferência de carga de intervalo (IT) na região do infravermelho próximo. Os parâmetros obtidos a partir das bandas IT foram utilizados para calcular o parâmetro de deslocalização eletrônica (α2), classificando os complexos como pertencentes à Classe II de Robin e Day.In this work, new binuclear ruthenium complexes with the 3,3\'-diaminobenzidine (DABZ) bridging ligand were synthesized and characterized: {(bpy)2ClRu}2(DABZ)2 and {(NH3)4H2ORu}2(DABZ)4. The characterization techniques used were microanalysis, conductometry, electronic, vibrational, and electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy, as well as cyclic voltammetry. Spectroscopic data indicate that metal coordination occurs through the amino groups of benzidine. The electrochemical behavior of the complexes showed successive oxidation processes of the metal centers, suggesting the existence of electronic interaction between the ruthenium ions through the -electron system of the bridging ligand. Mixed-valence complexes [Ru(II)-Ru(III)] were generated by chemical and electrochemical oxidation and characterized by intervalence charge transfer (IT) bands in the near-infrared region. The parameters obtained from the IT bands were used to calculate the electronic delocalization parameter (α2), classifying the complexes as belonging to Robin and Day Class II.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPFranco, Douglas WagnerVasconcellos, Luiz Constantino Grombone1995-08-11info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75131/tde-12022026-114011/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2026-03-02T13:52:02Zoai:teses.usp.br:tde-12022026-114011Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212026-03-02T13:52:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false
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