Caracterização química da aguardente de cana-de-açúcar: determinação de álcoois, ésteres e íons Li+, Ca+2, Mg+2, Cu+2 e Hg+2
| Ano de defesa: | 1995 |
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| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-02102025-101301/ |
Resumo: | Aplicando a cromatografia gasosa de alta resolução, identificamos e quantificamos 52 compostos orgânicos, entre álcoois e ésteres, na aguardente de cana-de-açúcar. A comparação dos tempos de retenção dos componentes da amostra com os dos padrões, em duas colunas (HP-FFAP e HP-20M), e as variações das áreas e simetrias dos picos em função das adições sucessivas dos padrões nas amostras, foram utilizadas na identificação dos mesmos. Os compostos acetato de etila, metanol, n-propanol, isobutanol e álcool isoamílico foram identificados e quantificados diretamente da aguardente. Para a verificação dos outros congêneres, devido às suas baixas concentrações, foi necessário enriquecer a amostra por extração contínua líquido-líquido e destilação subsequente do extrato, utilizando como solvente uma mistura de pentano:diclorometano na razão de 2:1 v/v. As determinações foram efetuadas pelo método da padronização interna, sendo o n-butanol escolhido como padrão nas dosagens com a aguardente e o n-hexanol nas dosagens com o extrato. Os compostos assim identificados e seus respectivos teores na aguardente (mg/100 mL de álcool anidro) foram: acetato de etila (12,6), metanol (9,2), n-propanol (40,0), isobutanol (50,0), álcool isoamílico (156), acetato de metila (9,92), neopentanol (0,59), 2-pentanol (0,54), 3-pentanol (0,91), n-butanol (1,11), 2-hexanol (0,05), álcool amílico (0,130), heptanoato de etila (0,05), mentol (0,60), benzoato de etila (0,49), decanol (0,30), geraniol (0,54), álcool 2-feniletílico (0,01), 1,4-butanodiol (0,18), dodecanol (0,01), n-tetradecanol (0,07), álcool cinâmico (11,5), glicerol (1,17) e álcool cetílico (13,6). Os compostos formiato de metila, formiato de etila, acetato de sec-butila, 2-butanol, acetato de isobutila, acetato de n-butila, propionato de isobutila, acetato de amila, acetato de n-hexila, hexanol, 2-octanol, 2-amino-2-metil-1-propanol, octanol, 2-amino-1-butanol, propileno glicol, benzoato de metila, miristato de metila e estearato de metila não foram encontrados, sendo o limite de detecção aproximadamente 1,0 µg/L. Dos compostos acetato de isopropila, álcool t-butílico, 2-propanol, propionato de etila, acetato de n-propila, butirato de etila, acetato de isoamila, álcool alílico, etileno glicol e 1,3-butanodiol, os cinco primeiros apresentaram problemas de co-eluição com compostos mais concentrados, e os restantes não apresentaram boa reprodutibilidade nas extrações. Os íons metálicos lítio (Li+), magnésio (Mg2+), cálcio (Ca2+), cobre (Cu2+) e mercúrio (Hg2+) foram investigados em 76 amostras nacionais, por emissão atômica (Li) e absorção atômica (Mg, Ca, Cu e Hg). Para o mercúrio utilizou-se o sistema de amostragem por vapor a frio. Em todas essas determinações, empregou-se o método de adição múltipla dos padrões a volume constante, com aspiração direta da amostra. Isso reduziu os efeitos físicos da matriz, aumentou a sensibilidade da análise e diminuiu as possibilidades de contaminação e perda. Os valores médios encontrados para esses metais (Li+ = 0,064; Mg2+ = 11,0; Ca2+ = 13,5; Cu2+ = 3,92 mg/L) foram comparados com a média dos teores determinados em oito amostras de bebidas importadas (Li+ = 0,065; Mg2+ = 4,8; Ca2+ = 14,2; Cu2+ = 1,07 mg/L), do tipo whisky, pisco, bagaceira, vodka, rum e tequila. Considerando os resultados obtidos, cerca de 25% das amostras apresentaram teores de cobre superiores ao permitido pela legislação brasileira (5 mg/L). De forma geral, os teores médios estão de acordo com os valores já reportados na literatura para matrizes similares. Não foi detectado mercúrio nas amostras analisadas (limite de detecção: 2,0 µg/L). Quanto ao perfil inorgânico obtido, pode-se afirmar que a ingestão moderada de aguardente de cana (caninha) não representa risco de intoxicação por esses metais, nem contribui de forma significativa para a reposição dos mesmos no organismo humano. |
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Caracterização química da aguardente de cana-de-açúcar: determinação de álcoois, ésteres e íons Li+, Ca+2, Mg+2, Cu+2 e Hg+2Chemical characterization of sugarcane spirit: determination of alcohols, esters, and ions Li+, Ca2+, Mg2+, Cu2+, and Hg2+aguardente de cana-de-açúcaralcoholsálcooisanálise de íonscaracterização químicachemical characterizationésteresestersion analysismetaismetalssugarcane spiritAplicando a cromatografia gasosa de alta resolução, identificamos e quantificamos 52 compostos orgânicos, entre álcoois e ésteres, na aguardente de cana-de-açúcar. A comparação dos tempos de retenção dos componentes da amostra com os dos padrões, em duas colunas (HP-FFAP e HP-20M), e as variações das áreas e simetrias dos picos em função das adições sucessivas dos padrões nas amostras, foram utilizadas na identificação dos mesmos. Os compostos acetato de etila, metanol, n-propanol, isobutanol e álcool isoamílico foram identificados e quantificados diretamente da aguardente. Para a verificação dos outros congêneres, devido às suas baixas concentrações, foi necessário enriquecer a amostra por extração contínua líquido-líquido e destilação subsequente do extrato, utilizando como solvente uma mistura de pentano:diclorometano na razão de 2:1 v/v. As determinações foram efetuadas pelo método da padronização interna, sendo o n-butanol escolhido como padrão nas dosagens com a aguardente e o n-hexanol nas dosagens com o extrato. Os compostos assim identificados e seus respectivos teores na aguardente (mg/100 mL de álcool anidro) foram: acetato de etila (12,6), metanol (9,2), n-propanol (40,0), isobutanol (50,0), álcool isoamílico (156), acetato de metila (9,92), neopentanol (0,59), 2-pentanol (0,54), 3-pentanol (0,91), n-butanol (1,11), 2-hexanol (0,05), álcool amílico (0,130), heptanoato de etila (0,05), mentol (0,60), benzoato de etila (0,49), decanol (0,30), geraniol (0,54), álcool 2-feniletílico (0,01), 1,4-butanodiol (0,18), dodecanol (0,01), n-tetradecanol (0,07), álcool cinâmico (11,5), glicerol (1,17) e álcool cetílico (13,6). Os compostos formiato de metila, formiato de etila, acetato de sec-butila, 2-butanol, acetato de isobutila, acetato de n-butila, propionato de isobutila, acetato de amila, acetato de n-hexila, hexanol, 2-octanol, 2-amino-2-metil-1-propanol, octanol, 2-amino-1-butanol, propileno glicol, benzoato de metila, miristato de metila e estearato de metila não foram encontrados, sendo o limite de detecção aproximadamente 1,0 µg/L. Dos compostos acetato de isopropila, álcool t-butílico, 2-propanol, propionato de etila, acetato de n-propila, butirato de etila, acetato de isoamila, álcool alílico, etileno glicol e 1,3-butanodiol, os cinco primeiros apresentaram problemas de co-eluição com compostos mais concentrados, e os restantes não apresentaram boa reprodutibilidade nas extrações. Os íons metálicos lítio (Li+), magnésio (Mg2+), cálcio (Ca2+), cobre (Cu2+) e mercúrio (Hg2+) foram investigados em 76 amostras nacionais, por emissão atômica (Li) e absorção atômica (Mg, Ca, Cu e Hg). Para o mercúrio utilizou-se o sistema de amostragem por vapor a frio. Em todas essas determinações, empregou-se o método de adição múltipla dos padrões a volume constante, com aspiração direta da amostra. Isso reduziu os efeitos físicos da matriz, aumentou a sensibilidade da análise e diminuiu as possibilidades de contaminação e perda. Os valores médios encontrados para esses metais (Li+ = 0,064; Mg2+ = 11,0; Ca2+ = 13,5; Cu2+ = 3,92 mg/L) foram comparados com a média dos teores determinados em oito amostras de bebidas importadas (Li+ = 0,065; Mg2+ = 4,8; Ca2+ = 14,2; Cu2+ = 1,07 mg/L), do tipo whisky, pisco, bagaceira, vodka, rum e tequila. Considerando os resultados obtidos, cerca de 25% das amostras apresentaram teores de cobre superiores ao permitido pela legislação brasileira (5 mg/L). De forma geral, os teores médios estão de acordo com os valores já reportados na literatura para matrizes similares. Não foi detectado mercúrio nas amostras analisadas (limite de detecção: 2,0 µg/L). Quanto ao perfil inorgânico obtido, pode-se afirmar que a ingestão moderada de aguardente de cana (caninha) não representa risco de intoxicação por esses metais, nem contribui de forma significativa para a reposição dos mesmos no organismo humano.This work presents the results obtained in the identification and quantification of fifty-two alcohols and esters in samples of Brazilian sugarcane spirit. The organic compounds were investigated using high-resolution gas chromatography, employing FFAP (50 m × 0.2 mm i.d. × 0.33 µm film thickness) or Carbowax 20M (50 m × 0.32 mm i.d. × 0.33 µm film thickness) columns. The retention times of the components in both columns, determined through successive additions of standards to the samples, were used for their identification. The following compounds were quantified (mg/100 mL anhydrous alcohol) using the internal standard method, taking n-butyl alcohol or n-hexyl alcohol as internal standards: ethyl acetate (12.6), methyl alcohol (9.2), n-propyl alcohol (40.0), isobutyl alcohol (50.0), isoamyl alcohol (156), methyl acetate (9.92), neopentyl alcohol (0.59), 2-pentyl alcohol (0.54), 3-pentyl alcohol (0.91), n-butyl alcohol (1.11), 2-hexyl alcohol (0.05), amyl alcohol (0.130), ethyl heptanoate (0.06), menthol (0.60), ethyl benzoate (0.49), n-decyl alcohol (0.30), geraniol (0.54), 2-phenylethyl alcohol (0.008), n-dodecyl alcohol (0.05), n-tetradecyl alcohol (0.07), cinnamic alcohol (11.51), glycerol (1.17), and cetyl alcohol (13.60). The following compounds were not detected in the samples at a level of 1.0 µg/L: methyl formate, sec-butyl acetate, 2-butanol, isobutyl acetate, isobutyl propionate, amyl acetate, n-hexyl acetate, hexyl alcohol, 2-octanol, 2-amino-2-methyl-1-propanol, octanol, 2-amino-1-butanol, propylene glycol, methyl benzoate, methyl myristate, and methyl stearate. In addition, the ions Li+, Mg2+, Ca2+, Cu2+, and Hg2+ were measured by atomic absorption, while atomic emission spectrometry was employed for the determination of lithium in seventy-six different Brazilian sugarcane spirit samples. For mercury, cold vapor sampling was used. The determinations of the metals (except mercury) were performed using the standard multiple additions method at constant volume, with direct sample aspiration. The average results were: Li+ = 0.064; Mg2+ = 11.0; Ca2+ = 13.5; Cu2+ = 3.92 mg/L for the Brazilian samples, and Li+ = 0.065; Mg2+ = 4.8; Ca2+ = 14.2; Cu2+ = 1.07 mg/L for imported samples. Mercury (Hg2+) was not detected at a level of 2.0 µg/L in any sample. In general, there are no significant differences in the inorganic profile between imported and national samples.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPFranco, Douglas WagnerBezerra, Cicero Wellington Brito1995-03-17info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-02102025-101301/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-10-03T11:14:02Zoai:teses.usp.br:tde-02102025-101301Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-10-03T11:14:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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