Ru-EDTA como transportador de óxido nítrico
| Ano de defesa: | 2005 |
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| Tipo de documento: | Tese |
| Tipo de acesso: | Acesso aberto |
| Idioma: | por |
| Instituição de defesa: |
Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
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| Departamento: |
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| País: |
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-10032026-095015/ |
Resumo: | Visando a modelagem de transportadores de óxido nítrico, investigaram-se as propriedades químicas do complexo [RuII(Hedta)(NO)], bem como de seu precursor, o íon complexo [RuII(Hedta)(H2O)], ambos imobilizados na superfície da sílica gel quimicamente modificada e em matrizes dendriméricas (meio homogêneo). Os resultados obtidos nas análises por espectroscopia eletrônica e vibracional, difratometria de raios-X e análise elementar são concordantes com a formulação [RuII(Hedta)NO+]·H2O. A energia de estiramento observada νNO (1895 cm-1) e o ângulo (RuNO) = 172,3° são consistentes com o caráter nitrosilo do ligante NO. Por meio de titulação potenciométrica, foi calculado o valor de pKa = 2,37 ± 0,17 para o equilíbrio [RuII(Hedta)NO+] + H2O ↔ [RuII(edta)NO+]- + H3O+. A redução monoeletrônica do complexo (química ou eletroquímica) ocorre sobre o ligante NO (E1p = -0,34 V vs ECS), gerando o complexo [RuII(Hedta)(NO0)], que sofre reação de aquação liberando NO com kNO igual a 2,1 × 10-2 s-1. A caracterização do nitrosilo complexo na superfície de sílica e em dendrímeros PAMAM-Gx indicou a formação de espécies monoméricas com reatividade similar ao complexo livre. Ensaios biológicos em anéis de aorta de ratos demonstraram que esses compostos induzem vasorelaxamento com intensidades entre 30% e 100%. |
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Ru-EDTA como transportador de óxido nítricoRU-EDTA as a nitric oxide carrierdendrímerosdendrimersnitric oxideóxido nítricorutêniorutheniumsilica gelsílica gelVisando a modelagem de transportadores de óxido nítrico, investigaram-se as propriedades químicas do complexo [RuII(Hedta)(NO)], bem como de seu precursor, o íon complexo [RuII(Hedta)(H2O)], ambos imobilizados na superfície da sílica gel quimicamente modificada e em matrizes dendriméricas (meio homogêneo). Os resultados obtidos nas análises por espectroscopia eletrônica e vibracional, difratometria de raios-X e análise elementar são concordantes com a formulação [RuII(Hedta)NO+]·H2O. A energia de estiramento observada νNO (1895 cm-1) e o ângulo (RuNO) = 172,3° são consistentes com o caráter nitrosilo do ligante NO. Por meio de titulação potenciométrica, foi calculado o valor de pKa = 2,37 ± 0,17 para o equilíbrio [RuII(Hedta)NO+] + H2O ↔ [RuII(edta)NO+]- + H3O+. A redução monoeletrônica do complexo (química ou eletroquímica) ocorre sobre o ligante NO (E1p = -0,34 V vs ECS), gerando o complexo [RuII(Hedta)(NO0)], que sofre reação de aquação liberando NO com kNO igual a 2,1 × 10-2 s-1. A caracterização do nitrosilo complexo na superfície de sílica e em dendrímeros PAMAM-Gx indicou a formação de espécies monoméricas com reatividade similar ao complexo livre. Ensaios biológicos em anéis de aorta de ratos demonstraram que esses compostos induzem vasorelaxamento com intensidades entre 30% e 100%.Aiming at the modeling of nitric oxide carriers, the chemical properties of the complex [RuII(Hedta)(NO)] and its precursor, the complex ion [RuII(Hedta)(H2O)], were investigated, both immobilized on the surface of chemically modified silica gel and in dendrimeric matrices (homogeneous medium). The results obtained from electronic and vibrational spectroscopy, X-ray diffractometry, and elemental analysis are consistent with the formulation [RuII(Hedta)NO+]·H2O. The observed stretching energy νNO (1895 cm-1) and the (RuNO) angle = 172.3° are consistent with the nitrosyl character of the NO ligand. Through potentiometric titration, the pKa value was calculated as 2.37 ± 0.17 for the equilibrium [RuII(Hedta)NO+] + H2O ↔ [RuII(edta)NO+]- + H3O+. The monoelectronic reduction of the complex (chemical or electrochemical) occurs on the NO ligand (E1p = -0.34 V vs SCE), generating the complex [RuII(Hedta)(NO0)], which undergoes an aquation reaction releasing NO with kNO equal to 2.1 × 10-2 s-1. Characterization of the nitrosyl complex on silica surfaces and in PAMAM-Gx dendrimers indicated the formation of monomeric species with reactivity similar to the free complex. Biological assays on rat aorta rings showed that these compounds induce vasorelaxation with intensities ranging from 30% to 100%.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPFranco, Douglas WagnerBenini, Patricia Graça Zanichelli2005-11-25info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-10032026-095015/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2026-03-11T12:44:02Zoai:teses.usp.br:tde-10032026-095015Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212026-03-11T12:44:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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