Estudos das reações de fragmentação de γ-lactonas empregando espectrometria de massas sequencial com ionização por eletrospray
| Ano de defesa: | 2024 |
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| Tipo de documento: | Dissertação |
| Tipo de acesso: | Acesso aberto |
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| Instituição de defesa: |
Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-17022025-084857/ |
Resumo: | Neste trabalho, foram investigadas as reações de fragmentação em fase gasosa de oito β-aciloxi-γ-lactonas protonadas, sendo três 3,3,4-substituídas (1, 2 e 4), quatro 3,4,4-trisubstituídas (5, 6, 7 e 8) e uma 3,3,4,4-tetrasubstituídas (3), utilizando espectrometria de massas com ionização por eletrospray. Os estudos foram realizados com base em dados de massas acuradas. Os resultados mostraram que a maioria dos íons produtos dos compostos 1-8 protonados são formados por eliminações de álcool (metanol para 1-4 e etanol para 5-8), água e monóxido de carbono (CO). No entanto, as vias de fragmentação e as intensidades relativas destes íons produtos nos espectros correspondentes foram fortemente influenciadas tanto pela natureza dos substituintes como pelo tipo de fragmentação envolvida (retenção versus migração de carga). Os resultados deste estudo contribuem para com o conhecimento da química de íons em fase gasosa desta importante classe de compostos orgânicos. |
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Estudos das reações de fragmentação de γ-lactonas empregando espectrometria de massas sequencial com ionização por eletrosprayFragmentation reactions studies of γ-lactones using tandem mass spectrometry with electrospray ionizationγ-lactonasγ-lactonesFragmentaçãoFragmentationGas-phase ion chemistryQuímica de íons em fase gasosaNeste trabalho, foram investigadas as reações de fragmentação em fase gasosa de oito β-aciloxi-γ-lactonas protonadas, sendo três 3,3,4-substituídas (1, 2 e 4), quatro 3,4,4-trisubstituídas (5, 6, 7 e 8) e uma 3,3,4,4-tetrasubstituídas (3), utilizando espectrometria de massas com ionização por eletrospray. Os estudos foram realizados com base em dados de massas acuradas. Os resultados mostraram que a maioria dos íons produtos dos compostos 1-8 protonados são formados por eliminações de álcool (metanol para 1-4 e etanol para 5-8), água e monóxido de carbono (CO). No entanto, as vias de fragmentação e as intensidades relativas destes íons produtos nos espectros correspondentes foram fortemente influenciadas tanto pela natureza dos substituintes como pelo tipo de fragmentação envolvida (retenção versus migração de carga). Os resultados deste estudo contribuem para com o conhecimento da química de íons em fase gasosa desta importante classe de compostos orgânicos.In this work, the gas-phase fragmentation reactions of eight protonated β-acyloxy-γ-lactones, three 3,3,4-substituted (1, 2 and 4), four 3,4,4-trisubstituted (5, 6, 7 and 8) and one 3,3,4,4-tetrasubstituted (3) were investigated by electrospray ionization mass spectrometry. The studies were carried out based on accurate mass data. The results showed that most of the product ions of protonated compounds 1-8 are formed by eliminations of alcohol (methanol for 1-4 and ethanol for 5-8), water, and carbon monoxide (CO). However, the fragmentation pathways and the relative intensities of these product ions in the corresponding spectra were strongly influenced by both the nature of the substituents and the type of fragmentation involved (retention versus charge migration). The results of this study contribute to the knowledge of the gas-phase ion chemistry of this important class of organic compounds.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPCrotti, Antonio Eduardo MillerMoreira, Felipe Fernandes2024-12-12info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-17022025-084857/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-03-18T15:59:02Zoai:teses.usp.br:tde-17022025-084857Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-03-18T15:59:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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Neste trabalho, foram investigadas as reações de fragmentação em fase gasosa de oito β-aciloxi-γ-lactonas protonadas, sendo três 3,3,4-substituídas (1, 2 e 4), quatro 3,4,4-trisubstituídas (5, 6, 7 e 8) e uma 3,3,4,4-tetrasubstituídas (3), utilizando espectrometria de massas com ionização por eletrospray. Os estudos foram realizados com base em dados de massas acuradas. Os resultados mostraram que a maioria dos íons produtos dos compostos 1-8 protonados são formados por eliminações de álcool (metanol para 1-4 e etanol para 5-8), água e monóxido de carbono (CO). No entanto, as vias de fragmentação e as intensidades relativas destes íons produtos nos espectros correspondentes foram fortemente influenciadas tanto pela natureza dos substituintes como pelo tipo de fragmentação envolvida (retenção versus migração de carga). Os resultados deste estudo contribuem para com o conhecimento da química de íons em fase gasosa desta importante classe de compostos orgânicos. |
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