Polimerização de derivados do 7-oxanorboneno via reação de metátese catalisada por complexos de rutênio
| Ano de defesa: | 1995 |
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| Tipo de documento: | Dissertação |
| Tipo de acesso: | Acesso aberto |
| Idioma: | por |
| Instituição de defesa: |
Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
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| Departamento: |
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| País: |
Não Informado pela instituição
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-10112025-173953/ |
Resumo: | O ácido Exo, exo-7-oxabiciclo[2.2.1]hepta-5-eno dicarboxílico foi polimerizado via reação de metátese por abertura de anel (ROMP), catalisada por complexos de rutênio gerados in situ a partir do tricloreto de rutênio (RuCl3.3H2O) e aquopentaclororutenato de potássio (K2[RuCl5H2O]), em solução aquo-etanólica em solução aquo-etanólica (1:1, v/v) a 50 ± 0,1 ºC e pressão ambiente.Estes estudos foram realizados em diferentes concentrações de monômero, metal e tempo de reação. Os resultados mostraram que nas condições de trabalho onde [monômero] = 2,0 M, [metal] = 20 mM e quatro horas de reação, a taxa de conversão do monômero é aproximadamente 80%. Determinou-se o teor de metal na massa de polímero isolada nos experimentos onde se usou RuCl3.3H2O como precursor catalítico. O resultado destas análises mostrou que a impregnação do polímero pelo metal é maior quando o experimento é realizado com concentrações elevadas de metal. Em todos os experimentos usando concentração de metal inferior a 20 mM, o teor médio de rutênio foi de aproximadamente 1200 ppm, correspondendo a 0,5% da massa de polímero isolada e a menos que 15% da massa de metal de partida.Os estudos cinéticos da reação de polimerização acompanhada por RMN mostraram que a velocidade de consumo de monômero e o período de indução são dependentes da concentração de metal e monômero.Em um experimento típico, registrou-se espectro de RPE durante a reação de polimerização, com o objetivo de se observar o desaparecimento da espécie metálica. |
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Polimerização de derivados do 7-oxanorboneno via reação de metátese catalisada por complexos de rutênioPolymerization of 7-oxanorbornene derivatives via a ruthenium-complex-catalyzed metathesis reaction7-oxanorboneno7-oxanorbornenemetátesemetathesispolimerizaçãopolymerizationO ácido Exo, exo-7-oxabiciclo[2.2.1]hepta-5-eno dicarboxílico foi polimerizado via reação de metátese por abertura de anel (ROMP), catalisada por complexos de rutênio gerados in situ a partir do tricloreto de rutênio (RuCl3.3H2O) e aquopentaclororutenato de potássio (K2[RuCl5H2O]), em solução aquo-etanólica em solução aquo-etanólica (1:1, v/v) a 50 ± 0,1 ºC e pressão ambiente.Estes estudos foram realizados em diferentes concentrações de monômero, metal e tempo de reação. Os resultados mostraram que nas condições de trabalho onde [monômero] = 2,0 M, [metal] = 20 mM e quatro horas de reação, a taxa de conversão do monômero é aproximadamente 80%. Determinou-se o teor de metal na massa de polímero isolada nos experimentos onde se usou RuCl3.3H2O como precursor catalítico. O resultado destas análises mostrou que a impregnação do polímero pelo metal é maior quando o experimento é realizado com concentrações elevadas de metal. Em todos os experimentos usando concentração de metal inferior a 20 mM, o teor médio de rutênio foi de aproximadamente 1200 ppm, correspondendo a 0,5% da massa de polímero isolada e a menos que 15% da massa de metal de partida.Os estudos cinéticos da reação de polimerização acompanhada por RMN mostraram que a velocidade de consumo de monômero e o período de indução são dependentes da concentração de metal e monômero.Em um experimento típico, registrou-se espectro de RPE durante a reação de polimerização, com o objetivo de se observar o desaparecimento da espécie metálica.The exo-exo-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene- 2,3-dicarboxilic acid was polymerized by ring opening metathesis reaction, catalysed by a compound generated in situ from a aquo-ethanolic (1:1, v/v) solution of RuCl3.3H2>O or K2[RuCl5H2O],at 50.0 ºC and ambient pressure. These studies were carried out in different monomer and metal concentrations as a fuction of reaction time. The results obtained showed that the yield of the monomer converstion was 80%, when [monomer] = 2,0 M, [metal] = 20 mM and 4 hours of reaction. ln the experiments using RuCl3.3H2O as starting material it was analysed the amount of metal in the isolated polymer. It was observed that the contamination of the polymer by the metal increases with the initial RuCl3.3H2O concentration. For ali experiments realized with metal concentration below 20 mM, the average amount of ruthenium was 1200 ppm, corresponding to 0,5% of the isolated polymer, and less than 15% of the starting material. The kinetics studies of the polymerization reaction were followed by 13C NMR. The reactions rate obtained for the monomer conversion and induction time are dependent both on metal and monomer concentrations. EPR spectra were recorded during the polymerization reaction time. This experiment slowed that ruthenium (Ill) specie was completly consumed.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPLima Neto, Benedito dos SantosBatista, Nouga Cardoso1995-10-18info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-10112025-173953/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-11-13T19:05:02Zoai:teses.usp.br:tde-10112025-173953Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-11-13T19:05:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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