Síntese e caracterização de um novo carbonilo complexo de rutênio(II)

• Ano de defesa: 1992
• Autor(a) principal: Perone, Cássia Aparecida Signori
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: caracterização; carbonyl complex; characterization; complexo de carbonila; coordination chemistry; química de coordenação; rutênio(II); ruthenium(II); síntese; synthesis
• Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54134/tde-01102025-163954/

Estudou-se o comportamento dos processos eletroquímicos do dietil-fosfito P(OH)(OEt) e dos complexos: [Ru(NH3)3H2O]3+ trans-[Ru(NH3)2P(OH)(OEt)H2O]2+ trans-[Ru(NH3)2P(OH)(OEt)CO]2+ trans-Ru(NH3)3P(COEt)H2O 2+ trans-Ru(NH3)3P(OEt)CO 2+ trans-[Ru(NH3)2P(O)(OEt)CO]PF6 Os estudos foram realizados por polarografia diferencial de pulso e voltametria cíclica, em concentrações hidrogeniônicas de 10-9 a 10-10 M, e as concentrações dos compostos foram fixadas em C = 1,0 × 10-3 M. Observou-se que os processos eletroquímicos da solução de dietil-fosfito livre se equivalem aos dos íons complexos de Ru(II) contendo este ligante (gerados in situ), porém o complexo isolado trans-[Ru(NH3)2P(O)(OEt)CO]PF6 não apresenta a mesma característica. Assemelha-se aos compostos contendo trietil-fosfito como ligante, tais como os íons complexos: trans-[Ru(NH3)3P(OEt)(H2O)] e trans-[Ru(NH3)3P(OEt)CO]. As hipóteses adotadas no presente trabalho estão relacionadas com os processos 1g e 4g observados nos polarogramas, por apresentarem maior interesse devido à corrente de pico apresentada pelo ligante dietil-fosfito livre e pelos complexos contendo este ligante. O 1g processo pode estar relacionado com a formação de uma nova espécie química entre fósforo (P) em excesso na solução e mercúrio (Hg) (detectado por espectrofotometria de absorção atômica), enquanto o 4g processo pode estar relacionado com impurezas nos reagentes ou com a redução de uma nova espécie química formada na solução. O complexo trans-[Ru(NH3)2P(O)(OEt)CO]PF6 foi isolado e caracterizado por: Microanálise Espectroscopia eletrônica: λ = 275 nm, c = 660 M-1 cm-1 e λ = 320 nm, c = 300 M-1 cm-1 Espectro vibracional: υ C= 1.996 cm-1 Voltametria cíclica: Epa = (+1,0 ± 0,1) V O complexo foi formado pela reação entre o íon trans-[Ru(NH3)2P(OH)(OEt)H2O] e monóxido de carbono (CO) em meio aquo-etanólico (30% etanol). Após reação completa, adiciona-se NH4PF6 em meio ácido, obtendo-se o complexo final: trans-[Ru(NH3)2P(O)COEt)CO]PF6.