Efeito e influência trans de alguns fosfanos em tetraaminas de Ru (II)

• Ano de defesa: 1985
• Autor(a) principal: Nascimento Filho, Jose Cardoso do
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
• Palavras-chave em Português: trans effect; trans influence; efeito trans; fosfanos; influência trans; phosphanes; rutênio; ruthenium
• Link de acesso: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-11022026-111637/

Este trabalho objetiva contribuir para o conhecimento da química de fósforo (III), como ligante trans-dirigente em sistemas octaédricos bem definidos. O complexo modelo escolhido foi o íon trans-[Ru(NH3)4(P(III))(H2O)]2+, onde P(III) representa diversos fosfitos e fosfinas como ETPB, P(OMe)3, P(OnPr)3, P(OnBut)3, P(OiPr)3, P(OtBut)3, P(OH)(OEt)2, P(OH)2(OEt), P(OH)3, PEt3 e PBut3. Foram isolados e caracterizados por microanálise, espectros eletrônicos e/ou voltametria cíclica diversos compostos bisfosfano, que em meio ácido sofrem aquação originando os correspondentes monofosfano aquo-complexos. O estudo cinético das reações de substituição da molécula de água por ligantes como isonicotinamida e pirazina permitiu quantificar o efeito e a influência trans de P(III) em tetraaminas de rutênio (II). Os resultados indicam que o aumento na basicidade do fosfano coincide com um aumento na labilização da molécula de água (efeito trans), enquanto a influência trans (efeito termodinâmico) mostrou-se dependente tanto de fatores eletrônicos quanto estéricos.