Deslocalização eletrônica e reatividade em complexos de ósmio e rutênio
| Ano de defesa: | 2003 |
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| Tipo de documento: | Tese |
| Tipo de acesso: | Acesso aberto |
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| Instituição de defesa: |
Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
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| Departamento: |
Não Informado pela instituição
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| País: |
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-17032026-112153/ |
Resumo: | O trabalho apresenta o estudo de complexos binucleares simétricos, com destaque para a espécie [{Os(NH3)5}2-µ-(dtdp)]5+ (onde dtdp = 4,4\'-ditiodipiridina). A investigação focou na deslocalização eletrônica através da ponte dissulfeto (-S-S-), utilizando técnicas de voltametria cíclica, espectroscopia eletrônica e Ressonância Magnética Nuclear (RMN de 1H). Os resultados de RMN em região de campo blindado revelaram sinais referentes aos prótons dos anéis piridínicos que indicam interações eletrônicas entre os orbitais d dos centros de ósmio e a ponte dtdp. Além disso, a reatividade do óxido nítrico (NO) coordenado a centros de rutênio foi explorada, analisando como a escolha de ligantes na posição trans pode modular as propriedades de substituição e transferência de elétrons no sistema trans-[Ru(NH3)4NO L]n+. |
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Deslocalização eletrônica e reatividade em complexos de ósmio e rutênioElectronic delocalization and reactivity in osmium and ruthenium complexesbinuclear complexescomplexos binuclearesdeslocalização eletrônicaelectronic delocalizationnitric oxideósmioosmiumóxido nítricorutêniorutheniumO trabalho apresenta o estudo de complexos binucleares simétricos, com destaque para a espécie [{Os(NH3)5}2-µ-(dtdp)]5+ (onde dtdp = 4,4\'-ditiodipiridina). A investigação focou na deslocalização eletrônica através da ponte dissulfeto (-S-S-), utilizando técnicas de voltametria cíclica, espectroscopia eletrônica e Ressonância Magnética Nuclear (RMN de 1H). Os resultados de RMN em região de campo blindado revelaram sinais referentes aos prótons dos anéis piridínicos que indicam interações eletrônicas entre os orbitais d dos centros de ósmio e a ponte dtdp. Além disso, a reatividade do óxido nítrico (NO) coordenado a centros de rutênio foi explorada, analisando como a escolha de ligantes na posição trans pode modular as propriedades de substituição e transferência de elétrons no sistema trans-[Ru(NH3)4NO L]n+.This work presents the study of symmetric binuclear complexes, highlighting the [{Os(NH3)5}2-µ-(dtdp)]5+ species (where dtdp = 4,4\'-dithiodipyridine). The investigation focused on electronic delocalization through the disulfide bridge (-S-S-), using cyclic voltammetry, electronic spectroscopy, and 1H Nuclear Magnetic Resonance (NMR) techniques. NMR results in the shielded field region revealed signals related to the protons of the pyridinic rings, indicating electronic interactions between the d orbitals of the osmium centers and the dtdp bridge. Furthermore, the reactivity of nitric oxide (NO) coordinated to ruthenium centers was explored, analyzing how the choice of ligands in the trans position can modulate the substitution and electron transfer properties in the trans-[Ru(NH3)4NO L]n+ system.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPFranco, Douglas WagnerSilva, Welter Cantanhêde da2003-12-18info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-17032026-112153/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2026-03-20T14:00:02Zoai:teses.usp.br:tde-17032026-112153Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212026-03-20T14:00:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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O trabalho apresenta o estudo de complexos binucleares simétricos, com destaque para a espécie [{Os(NH3)5}2-µ-(dtdp)]5+ (onde dtdp = 4,4\'-ditiodipiridina). A investigação focou na deslocalização eletrônica através da ponte dissulfeto (-S-S-), utilizando técnicas de voltametria cíclica, espectroscopia eletrônica e Ressonância Magnética Nuclear (RMN de 1H). Os resultados de RMN em região de campo blindado revelaram sinais referentes aos prótons dos anéis piridínicos que indicam interações eletrônicas entre os orbitais d dos centros de ósmio e a ponte dtdp. Além disso, a reatividade do óxido nítrico (NO) coordenado a centros de rutênio foi explorada, analisando como a escolha de ligantes na posição trans pode modular as propriedades de substituição e transferência de elétrons no sistema trans-[Ru(NH3)4NO L]n+. |
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