Estudo teórico comparativo de anéis e cinco e seis membros de enxofre, nitrogênio e carbono ou fósforo
| Ano de defesa: | 1985 |
|---|---|
| Autor(a) principal: | |
| Orientador(a): | |
| Banca de defesa: | |
| Tipo de documento: | Dissertação |
| Tipo de acesso: | Acesso aberto |
| Idioma: | por |
| Instituição de defesa: |
Biblioteca Digitais de Teses e Dissertacoes da USP
Universidade de São Paulo Instituto de Física e Química de São Carlos |
| Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
|
| Departamento: |
Não Informado pela instituição
|
| País: |
Não Informado pela instituição
|
| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-08042026-102921/ |
Resumo: | Foi realizado um estudo químico quântico de várias estruturas cíclicas planas de 5 e 6 átomos contendo enxôfre, nitrogênio e carbono ou enxôfre, nitrogênio e fósforo. O método de cálculo empregado foi uma versão não empírica das equações de Hartree-Fock-Slater com orbitais moleculares construídos como combinação linear de orbitais atômicos. A base atômica utilizada foi uma base dupla com funções de polarização 3d para os átomos de enxôfre e fósforo. Os parâmetros geométricos das moléculas, não disponíveis na literatura, foram obtidos com o auxílio do programa MNDO. As estruturas eletrônicas dos ciclos conhecidos CS<sub>2</sub>N<sub>2</sub> e CSNSN foram descritas em detalhe, através dos orbitais moleculares, distribuição de cargas, forças de ligação e auto-valores de energia. O efeito de vários substituintes no ciclo CS<sub>2</sub>N<sub>2</sub> foi considerado. Os dois ciclos mostraram ligações simples formadas em partes iguais por combinação σ e π, e o número de elétrons π cíclicos indicados pelos cálculos foi seis. Um estudo semelhante foi realizado para o ciclo PS<sub>2</sub>N<sub>2</sub>, ainda não sintetizado. A estrutura eletrônica deste ciclo foi encontrada como similar às anteriores, com ligações simples mais fortes, e foi proposta a viabilidade da síntese deste composto. No caso do ciclo CS<sub>2</sub>N<sub>3</sub> para vários substituintes R (R = H, NH<sub>2</sub>, CH<sub>3</sub> e Cl), no átomo de carbono, não foi possível encontrar uma configuração de estado fundamental devido à quase degenerescência do último orbital molecular ocupado com o primeiro orbital virtual. Com base neste fato foi proposta uma explicação para o fracasso das várias tentativas de síntese deste ciclo. |
| id |
USP_f23c22b9aae01bd127168ef38d9f8fdf |
|---|---|
| oai_identifier_str |
oai:teses.usp.br:tde-08042026-102921 |
| network_acronym_str |
USP |
| network_name_str |
Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP |
| repository_id_str |
|
| spelling |
Estudo teórico comparativo de anéis e cinco e seis membros de enxofre, nitrogênio e carbono ou fósforoComparative theoretical study of five and six-membered rings of sulfur, nitrogen and carbon or phosphorusestruturas cíclicasmétodo Hartree-Fock-Slaterorbitais molecularesquímica quânticacyclic structuresHartree-Fock-Slater methodmolecular orbitalsquantum chemistryFoi realizado um estudo químico quântico de várias estruturas cíclicas planas de 5 e 6 átomos contendo enxôfre, nitrogênio e carbono ou enxôfre, nitrogênio e fósforo. O método de cálculo empregado foi uma versão não empírica das equações de Hartree-Fock-Slater com orbitais moleculares construídos como combinação linear de orbitais atômicos. A base atômica utilizada foi uma base dupla com funções de polarização 3d para os átomos de enxôfre e fósforo. Os parâmetros geométricos das moléculas, não disponíveis na literatura, foram obtidos com o auxílio do programa MNDO. As estruturas eletrônicas dos ciclos conhecidos CS<sub>2</sub>N<sub>2</sub> e CSNSN foram descritas em detalhe, através dos orbitais moleculares, distribuição de cargas, forças de ligação e auto-valores de energia. O efeito de vários substituintes no ciclo CS<sub>2</sub>N<sub>2</sub> foi considerado. Os dois ciclos mostraram ligações simples formadas em partes iguais por combinação σ e π, e o número de elétrons π cíclicos indicados pelos cálculos foi seis. Um estudo semelhante foi realizado para o ciclo PS<sub>2</sub>N<sub>2</sub>, ainda não sintetizado. A estrutura eletrônica deste ciclo foi encontrada como similar às anteriores, com ligações simples mais fortes, e foi proposta a viabilidade da síntese deste composto. No caso do ciclo CS<sub>2</sub>N<sub>3</sub> para vários substituintes R (R = H, NH<sub>2</sub>, CH<sub>3</sub> e Cl), no átomo de carbono, não foi possível encontrar uma configuração de estado fundamental devido à quase degenerescência do último orbital molecular ocupado com o primeiro orbital virtual. Com base neste fato foi proposta uma explicação para o fracasso das várias tentativas de síntese deste ciclo.A quantum chemical study was carried out on several planar cyclic structures of 5 and 6 atoms containing sulfur, nitrogen and carbon or sulfur, nitrogen and phosphorus. The calculation method used was a non-empirical version of the Hartree-Fock-Slater equations with molecular orbitals constructed as a linear combination of atomic orbitals. The atomic basis used was a double basis with 3d polarization functions for sulfur and phosphorus atoms. Molecular geometric parameters, not available in the literature, were obtained with the aid of the MNDO program. The electronic structures of the known cycles CS<sub>2</sub>N<sub>2</sub> and CSNSN were described in detail, through molecular orbitals, charge distribution, bond strengths and energy eigenvalues. The effect of various substituents on the CS<sub>2</sub>N<sub>2</sub> cycle was considered. Both cycles showed single bonds formed in equal parts by a combination of σ and π, and the number of cyclic π electrons indicated by the calculations was six. A similar study was carried out for the PS<sub>2</sub>N<sub>2</sub> cycle, which has not yet been synthesized. The electronic structure of this cycle was found to be similar to the previous ones, with stronger single bonds, and the viability of the synthesis of this compound was proposed. In the case of the CS<sub>2</sub>N<sub>3</sub> cycle for several R substituents (R = H, NH<sub>2</sub>, CH<sub>3</sub> and Cl), on the carbon atom, it was not possible to find a ground state configuration due to the near degeneracy of the last occupied molecular orbital with the first virtual orbital. Based on this fact, an explanation was proposed for the failure of the various attempts to synthesize this cycle.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertacoes da USPUniversidade de São PauloInstituto de Física e Química de São CarlosTrsic, MilanTreu Filho, Oswaldo1985-02-282026-04-22info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttps://teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-08042026-102921/doi:10.11606/D.54.1985.tde-08042026-102921Liberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccessporreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USP2026-04-22T20:16:02Zoai:teses.usp.br:tde-08042026-102921Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212026-04-22T20:16:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
| dc.title.none.fl_str_mv |
Estudo teórico comparativo de anéis e cinco e seis membros de enxofre, nitrogênio e carbono ou fósforo Comparative theoretical study of five and six-membered rings of sulfur, nitrogen and carbon or phosphorus |
| title |
Estudo teórico comparativo de anéis e cinco e seis membros de enxofre, nitrogênio e carbono ou fósforo |
| spellingShingle |
Estudo teórico comparativo de anéis e cinco e seis membros de enxofre, nitrogênio e carbono ou fósforo Treu Filho, Oswaldo estruturas cíclicas método Hartree-Fock-Slater orbitais moleculares química quântica cyclic structures Hartree-Fock-Slater method molecular orbitals quantum chemistry |
| title_short |
Estudo teórico comparativo de anéis e cinco e seis membros de enxofre, nitrogênio e carbono ou fósforo |
| title_full |
Estudo teórico comparativo de anéis e cinco e seis membros de enxofre, nitrogênio e carbono ou fósforo |
| title_fullStr |
Estudo teórico comparativo de anéis e cinco e seis membros de enxofre, nitrogênio e carbono ou fósforo |
| title_full_unstemmed |
Estudo teórico comparativo de anéis e cinco e seis membros de enxofre, nitrogênio e carbono ou fósforo |
| title_sort |
Estudo teórico comparativo de anéis e cinco e seis membros de enxofre, nitrogênio e carbono ou fósforo |
| author |
Treu Filho, Oswaldo |
| author_facet |
Treu Filho, Oswaldo |
| author_role |
author |
| dc.contributor.none.fl_str_mv |
Trsic, Milan |
| dc.contributor.author.fl_str_mv |
Treu Filho, Oswaldo |
| dc.subject.por.fl_str_mv |
estruturas cíclicas método Hartree-Fock-Slater orbitais moleculares química quântica cyclic structures Hartree-Fock-Slater method molecular orbitals quantum chemistry |
| topic |
estruturas cíclicas método Hartree-Fock-Slater orbitais moleculares química quântica cyclic structures Hartree-Fock-Slater method molecular orbitals quantum chemistry |
| description |
Foi realizado um estudo químico quântico de várias estruturas cíclicas planas de 5 e 6 átomos contendo enxôfre, nitrogênio e carbono ou enxôfre, nitrogênio e fósforo. O método de cálculo empregado foi uma versão não empírica das equações de Hartree-Fock-Slater com orbitais moleculares construídos como combinação linear de orbitais atômicos. A base atômica utilizada foi uma base dupla com funções de polarização 3d para os átomos de enxôfre e fósforo. Os parâmetros geométricos das moléculas, não disponíveis na literatura, foram obtidos com o auxílio do programa MNDO. As estruturas eletrônicas dos ciclos conhecidos CS<sub>2</sub>N<sub>2</sub> e CSNSN foram descritas em detalhe, através dos orbitais moleculares, distribuição de cargas, forças de ligação e auto-valores de energia. O efeito de vários substituintes no ciclo CS<sub>2</sub>N<sub>2</sub> foi considerado. Os dois ciclos mostraram ligações simples formadas em partes iguais por combinação σ e π, e o número de elétrons π cíclicos indicados pelos cálculos foi seis. Um estudo semelhante foi realizado para o ciclo PS<sub>2</sub>N<sub>2</sub>, ainda não sintetizado. A estrutura eletrônica deste ciclo foi encontrada como similar às anteriores, com ligações simples mais fortes, e foi proposta a viabilidade da síntese deste composto. No caso do ciclo CS<sub>2</sub>N<sub>3</sub> para vários substituintes R (R = H, NH<sub>2</sub>, CH<sub>3</sub> e Cl), no átomo de carbono, não foi possível encontrar uma configuração de estado fundamental devido à quase degenerescência do último orbital molecular ocupado com o primeiro orbital virtual. Com base neste fato foi proposta uma explicação para o fracasso das várias tentativas de síntese deste ciclo. |
| publishDate |
1985 |
| dc.date.none.fl_str_mv |
1985-02-28 2026-04-22 |
| dc.type.status.fl_str_mv |
info:eu-repo/semantics/publishedVersion |
| dc.type.driver.fl_str_mv |
info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| format |
masterThesis |
| status_str |
publishedVersion |
| dc.identifier.uri.fl_str_mv |
https://teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-08042026-102921/ doi:10.11606/D.54.1985.tde-08042026-102921 |
| url |
https://teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-08042026-102921/ |
| identifier_str_mv |
doi:10.11606/D.54.1985.tde-08042026-102921 |
| dc.language.iso.fl_str_mv |
por |
| language |
por |
| dc.rights.driver.fl_str_mv |
Liberar o conteúdo para acesso público. info:eu-repo/semantics/openAccess |
| rights_invalid_str_mv |
Liberar o conteúdo para acesso público. |
| eu_rights_str_mv |
openAccess |
| dc.format.none.fl_str_mv |
application/pdf |
| dc.publisher.none.fl_str_mv |
Biblioteca Digitais de Teses e Dissertacoes da USP Universidade de São Paulo Instituto de Física e Química de São Carlos |
| publisher.none.fl_str_mv |
Biblioteca Digitais de Teses e Dissertacoes da USP Universidade de São Paulo Instituto de Física e Química de São Carlos |
| dc.source.none.fl_str_mv |
reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP instname:Universidade de São Paulo (USP) instacron:USP |
| instname_str |
Universidade de São Paulo (USP) |
| instacron_str |
USP |
| institution |
USP |
| reponame_str |
Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP |
| collection |
Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP |
| repository.name.fl_str_mv |
Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP) |
| repository.mail.fl_str_mv |
virginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.br |
| _version_ |
1865492703508168704 |