Das reações entre <i>trans</i>-Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(Oet)<sub>3</sub>(H<sub>2</sub>O)<sup>2+</sup> e alguns ligantes apresentando nitrogênio como átomo doador

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 1983
Autor(a) principal: Tanaka, Sonia Maria Carvalho Neiva
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Biblioteca Digitais de Teses e Dissertacoes da USP
Universidade de São Paulo
Instituto de Física e Química de São Carlos
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
cinética química
ligantes nitrogenados
rutênio
trietil fosfito
chemical kinetics
nitrogen ligands
ruthenium
triethyl phosphite
Link de acesso: https://teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-08042026-163428/
Resumo: Foram estudadas, em meio aquoso, as reações entre o íon <i>trans</i>-[Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(OEt)<sub>3</sub>(H<sub>2</sub>O)]<sup>2+</sup> e os ligantes: N<sub>3</sub><sup>-</sup>, NH<sub>3</sub>, pz, L-hist, 1-Meime, py e -pic. Os compostos <i>trans</i>-[Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>5</sub>P(OEt)<sub>3</sub>]<sup>2+</sup> e <i>trans</i>-[Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(OEt)<sub>3</sub>(hist)]<sup>2+</sup> foram isolados e caracterizados por dados de microanálise e espectroscopia eletrônica. Utilizando-se das diferenças espectrais existentes entre as soluções dos reagentes e dos produtos, e empregando-se a técnica \"stopped-flow\", foram investigadas, em condições de pseudo-primeira ordem, as reações de substituição: <i>trans</i>-[Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(OEt)<sub>3</sub>(H<sub>2</sub>O)]<sup>2+</sup> + L &rarr; <i>trans</i>-[Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(OEt)<sub>3</sub>L]<sup>2+</sup> + H<sub>2</sub>O, onde L são os ligantes acima mencionados. Os valores de k<sub>1</sub> e K<sub>eq</sub> a 25 °C (NaCF<sub>3</sub>COO) encontram-se, respectivamente, nos intervalos: 1,75 × 10<sup>-3</sup> a 6,5 × 10<sup>-2</sup> M<sup>-1</sup> s<sup>-1</sup> (N<sub>3</sub><sup>-</sup> e pz); 1,75 × 10<sup>-3</sup> a 4,0 × 10<sup>-2</sup> s<sup>-1</sup> (N<sub>3</sub><sup>-</sup> e L-hist) e 5,68 × 10<sup>-1</sup> a 10 M<sup>-1</sup> (NH<sub>3</sub> e N<sub>3</sub><sup>-</sup>). Em função das características do ligante substituinte, estas reações se processam segundo mecanismos associativos (bom agente nucleofílico) ou dissociativos (bom agente eletrofílico). A substituição da molécula de H<sub>2</sub>O no complexo <i>trans</i>-[Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(OEt)<sub>3</sub>(H<sub>2</sub>O)]<sup>2+</sup> por N<sub>3</sub><sup>-</sup> e por py é exotérmica.
id USP_fa99a50d48638ac9dca2b372dd53c410
oai_identifier_str oai:teses.usp.br:tde-08042026-163428
network_acronym_str USP
network_name_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP
repository_id_str
spelling Das reações entre <i>trans</i>-Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(Oet)<sub>3</sub>(H<sub>2</sub>O)<sup>2+</sup> e alguns ligantes apresentando nitrogênio como átomo doadorReactions between <i>trans</i>-[Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(OEt)<sub>3</sub>(H<sub>2</sub>O)]<sup>2+</sup> and some ligands presenting nitrogen as donor atomcinética químicaligantes nitrogenadosrutêniotrietil fosfitochemical kineticsnitrogen ligandsrutheniumtriethyl phosphiteForam estudadas, em meio aquoso, as reações entre o íon <i>trans</i>-[Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(OEt)<sub>3</sub>(H<sub>2</sub>O)]<sup>2+</sup> e os ligantes: N<sub>3</sub><sup>-</sup>, NH<sub>3</sub>, pz, L-hist, 1-Meime, py e -pic. Os compostos <i>trans</i>-[Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>5</sub>P(OEt)<sub>3</sub>]<sup>2+</sup> e <i>trans</i>-[Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(OEt)<sub>3</sub>(hist)]<sup>2+</sup> foram isolados e caracterizados por dados de microanálise e espectroscopia eletrônica. Utilizando-se das diferenças espectrais existentes entre as soluções dos reagentes e dos produtos, e empregando-se a técnica \"stopped-flow\", foram investigadas, em condições de pseudo-primeira ordem, as reações de substituição: <i>trans</i>-[Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(OEt)<sub>3</sub>(H<sub>2</sub>O)]<sup>2+</sup> + L &rarr; <i>trans</i>-[Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(OEt)<sub>3</sub>L]<sup>2+</sup> + H<sub>2</sub>O, onde L são os ligantes acima mencionados. Os valores de k<sub>1</sub> e K<sub>eq</sub> a 25 °C (NaCF<sub>3</sub>COO) encontram-se, respectivamente, nos intervalos: 1,75 × 10<sup>-3</sup> a 6,5 × 10<sup>-2</sup> M<sup>-1</sup> s<sup>-1</sup> (N<sub>3</sub><sup>-</sup> e pz); 1,75 × 10<sup>-3</sup> a 4,0 × 10<sup>-2</sup> s<sup>-1</sup> (N<sub>3</sub><sup>-</sup> e L-hist) e 5,68 × 10<sup>-1</sup> a 10 M<sup>-1</sup> (NH<sub>3</sub> e N<sub>3</sub><sup>-</sup>). Em função das características do ligante substituinte, estas reações se processam segundo mecanismos associativos (bom agente nucleofílico) ou dissociativos (bom agente eletrofílico). A substituição da molécula de H<sub>2</sub>O no complexo <i>trans</i>-[Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(OEt)<sub>3</sub>(H<sub>2</sub>O)]<sup>2+</sup> por N<sub>3</sub><sup>-</sup> e por py é exotérmica.Reactions between the ion <i>trans</i>-[Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(OEt)<sub>3</sub>(H<sub>2</sub>O)]<sup>2+</sup> and the ligands N<sub>3</sub><sup>-</sup>, NH<sub>3</sub>, pz, L-hist, 1-Meime, py and -pic were studied in aqueous medium. The compounds <i>trans</i>-[Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>5</sub>P(OEt)<sub>3</sub>]<sup>2+</sup> and <i>trans</i>-[Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(OEt)<sub>3</sub>(hist)]<sup>2+</sup> were isolated and characterized by microanalysis and electronic spectroscopy data. By using the spectral differences between reactant and product solutions and the \"stopped-flow\" technique, the substitution reactions <i>trans</i>-[Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(OEt)<sub>3</sub>(H<sub>2</sub>O)]<sup>2+</sup> + L &rarr; <i>trans</i>-[Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(OEt)<sub>3</sub>L]<sup>2+</sup> + H<sub>2</sub>O were investigated under pseudo-first-order conditions, where L represents the aforementioned ligands. The k<sub>1</sub> and K<sub>eq</sub> values at 25 °C (NaCF<sub>3</sub>COO) ranged from 1.75 × 10<sup>-3</sup> to 6.5 × 10<sup>-2</sup> M<sup>-1</sup> s<sup>-1</sup> (N<sub>3</sub><sup>-</sup> and pz), 1.75 × 10<sup>-3</sup> to 4.0 × 10<sup>-2</sup> s<sup>-1</sup> (N<sub>3</sub><sup>-</sup> and L-hist), and 5.68 × 10<sup>-1</sup> to 10 M<sup>-1</sup> (NH<sub>3</sub> and N<sub>3</sub><sup>-</sup>). Depending on the substituent ligand characteristics, these reactions follow associative (good nucleophilic agent) or dissociative (good electrophilic agent) mechanisms. The substitution of the H<sub>2</sub>O molecule in the <i>trans</i>-[Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(OEt)<sub>3</sub>(H<sub>2</sub>O)]<sup>2+</sup> complex by N<sub>3</sub><sup>-</sup> and py is exothermic.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertacoes da USPUniversidade de São PauloInstituto de Física e Química de São CarlosFranco, Douglas WagnerTanaka, Sonia Maria Carvalho Neiva1983-02-102026-04-23info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttps://teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-08042026-163428/doi:10.11606/D.54.1983.tde-08042026-163428Liberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccessporreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USP2026-04-23T14:41:01Zoai:teses.usp.br:tde-08042026-163428Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212026-04-23T14:41:01Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false
dc.title.none.fl_str_mv Das reações entre <i>trans</i>-Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(Oet)<sub>3</sub>(H<sub>2</sub>O)<sup>2+</sup> e alguns ligantes apresentando nitrogênio como átomo doador
Reactions between <i>trans</i>-[Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(OEt)<sub>3</sub>(H<sub>2</sub>O)]<sup>2+</sup> and some ligands presenting nitrogen as donor atom
title Das reações entre <i>trans</i>-Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(Oet)<sub>3</sub>(H<sub>2</sub>O)<sup>2+</sup> e alguns ligantes apresentando nitrogênio como átomo doador
spellingShingle Das reações entre <i>trans</i>-Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(Oet)<sub>3</sub>(H<sub>2</sub>O)<sup>2+</sup> e alguns ligantes apresentando nitrogênio como átomo doador
Tanaka, Sonia Maria Carvalho Neiva
cinética química
ligantes nitrogenados
rutênio
trietil fosfito
chemical kinetics
nitrogen ligands
ruthenium
triethyl phosphite
title_short Das reações entre <i>trans</i>-Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(Oet)<sub>3</sub>(H<sub>2</sub>O)<sup>2+</sup> e alguns ligantes apresentando nitrogênio como átomo doador
title_full Das reações entre <i>trans</i>-Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(Oet)<sub>3</sub>(H<sub>2</sub>O)<sup>2+</sup> e alguns ligantes apresentando nitrogênio como átomo doador
title_fullStr Das reações entre <i>trans</i>-Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(Oet)<sub>3</sub>(H<sub>2</sub>O)<sup>2+</sup> e alguns ligantes apresentando nitrogênio como átomo doador
title_full_unstemmed Das reações entre <i>trans</i>-Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(Oet)<sub>3</sub>(H<sub>2</sub>O)<sup>2+</sup> e alguns ligantes apresentando nitrogênio como átomo doador
title_sort Das reações entre <i>trans</i>-Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(Oet)<sub>3</sub>(H<sub>2</sub>O)<sup>2+</sup> e alguns ligantes apresentando nitrogênio como átomo doador
author Tanaka, Sonia Maria Carvalho Neiva
author_facet Tanaka, Sonia Maria Carvalho Neiva
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Franco, Douglas Wagner
dc.contributor.author.fl_str_mv Tanaka, Sonia Maria Carvalho Neiva
dc.subject.por.fl_str_mv cinética química
ligantes nitrogenados
rutênio
trietil fosfito
chemical kinetics
nitrogen ligands
ruthenium
triethyl phosphite
topic cinética química
ligantes nitrogenados
rutênio
trietil fosfito
chemical kinetics
nitrogen ligands
ruthenium
triethyl phosphite
description Foram estudadas, em meio aquoso, as reações entre o íon <i>trans</i>-[Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(OEt)<sub>3</sub>(H<sub>2</sub>O)]<sup>2+</sup> e os ligantes: N<sub>3</sub><sup>-</sup>, NH<sub>3</sub>, pz, L-hist, 1-Meime, py e -pic. Os compostos <i>trans</i>-[Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>5</sub>P(OEt)<sub>3</sub>]<sup>2+</sup> e <i>trans</i>-[Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(OEt)<sub>3</sub>(hist)]<sup>2+</sup> foram isolados e caracterizados por dados de microanálise e espectroscopia eletrônica. Utilizando-se das diferenças espectrais existentes entre as soluções dos reagentes e dos produtos, e empregando-se a técnica \"stopped-flow\", foram investigadas, em condições de pseudo-primeira ordem, as reações de substituição: <i>trans</i>-[Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(OEt)<sub>3</sub>(H<sub>2</sub>O)]<sup>2+</sup> + L &rarr; <i>trans</i>-[Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(OEt)<sub>3</sub>L]<sup>2+</sup> + H<sub>2</sub>O, onde L são os ligantes acima mencionados. Os valores de k<sub>1</sub> e K<sub>eq</sub> a 25 °C (NaCF<sub>3</sub>COO) encontram-se, respectivamente, nos intervalos: 1,75 × 10<sup>-3</sup> a 6,5 × 10<sup>-2</sup> M<sup>-1</sup> s<sup>-1</sup> (N<sub>3</sub><sup>-</sup> e pz); 1,75 × 10<sup>-3</sup> a 4,0 × 10<sup>-2</sup> s<sup>-1</sup> (N<sub>3</sub><sup>-</sup> e L-hist) e 5,68 × 10<sup>-1</sup> a 10 M<sup>-1</sup> (NH<sub>3</sub> e N<sub>3</sub><sup>-</sup>). Em função das características do ligante substituinte, estas reações se processam segundo mecanismos associativos (bom agente nucleofílico) ou dissociativos (bom agente eletrofílico). A substituição da molécula de H<sub>2</sub>O no complexo <i>trans</i>-[Ru(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>P(OEt)<sub>3</sub>(H<sub>2</sub>O)]<sup>2+</sup> por N<sub>3</sub><sup>-</sup> e por py é exotérmica.
publishDate 1983
dc.date.none.fl_str_mv 1983-02-10
2026-04-23
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/masterThesis
format masterThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.uri.fl_str_mv https://teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-08042026-163428/
doi:10.11606/D.54.1983.tde-08042026-163428
url https://teses.usp.br/teses/disponiveis/54/54133/tde-08042026-163428/
identifier_str_mv doi:10.11606/D.54.1983.tde-08042026-163428
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.rights.driver.fl_str_mv Liberar o conteúdo para acesso público.
info:eu-repo/semantics/openAccess
rights_invalid_str_mv Liberar o conteúdo para acesso público.
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv application/pdf
dc.publisher.none.fl_str_mv Biblioteca Digitais de Teses e Dissertacoes da USP
Universidade de São Paulo
Instituto de Física e Química de São Carlos
publisher.none.fl_str_mv Biblioteca Digitais de Teses e Dissertacoes da USP
Universidade de São Paulo
Instituto de Física e Química de São Carlos
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP
instname:Universidade de São Paulo (USP)
instacron:USP
instname_str Universidade de São Paulo (USP)
instacron_str USP
institution USP
reponame_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP
collection Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP
repository.name.fl_str_mv Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)
repository.mail.fl_str_mv virginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.br
_version_ 1865492703469371392

Registros relacionados